126547. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterinvegyületek aromás származékokká alakítására
10 128341 Ütésére platinaoxiddal és hidrogénnel alkoholos oldatban szobahőmérsékleten hidrogénezünk, amikor is azonban az aromás gyűrű fennmarad. A katalizá-5 torról való leszűrés és az alkohol elgőzölögtetése után a maradékot az oldallánc lehasítására ismert módon, pl. 20 cm3 ecetsavban való oldás után 2 g krómtrioxidnak kevés vízben és ecetio savban való oldatának hozzáadásával oxidáljuk. A keveréknek vízfürdőn végzett egy órán át tartó melegítését követőleg az oxidálási terméket víz hozzáadása után éterrel kirázzuk. A kép-15 ződött savakat az éteres oldatból nátriumbikarbonátoldattal eltávolítjuk. Az éter elgőzölögtetése után kapott oxidálási terméket további tisztítás céljából nagyfokú vákuumban desztilláljuk, ami-20 kor is az Allen-Doisy-próbában hatásos párlatot kapunk. 18. Példa: A 10. példa szerint előállított fenolos termékből 1 g-ot egy órán át piridin-25 nel és ecetsavanhidriddel melegítve acetilezünk és az oldószernek vákuumban végzett elgőzölögtelése Után kapott terméket 30 cm3 jégecetben oldjuk. Az oldallánc leoxidálására az oldathoz 3 g 30 krómtrioxidnak kevés vízben és ecetsavban való oldatát adjuk és a keveréket 2 órán át vízfürdőn melegítjük, A további feldolgozás és tisztítás a 17. példában megadott módon történik. Az 35 Allen-Doisy-próbában igen hatásos terméket kapunk. 19. Példa: 0.5 g 2-bróm-androsziandion-3.17-hez 0.5 g káliumbenzoátot és 5 cm3 40 butanol és 2 cm'! toluol keverékét adjuk és a reakciókeveréket 1 órán ál visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával főzzük. Az oldatot, melyből káliumbromid csapódott ki, váku-45 umban szárazra begőzölögtetjük és a maradékot éterrel és vízzel kezeljük. Az éteres oldatot mosása és szárítása után besűrítjük, amikor is végül az éterben nehezen oldódó reakció-50 termék kikristályosodik. A 2-oxiandrosztandion-3.17-nek ily módon kapott 2-benzoátját (0.2 g) leszivatás és éterrel való mosás után éterből átkristályosítjuk, amikor is (előzetes zsugoro-55 dás után) 188—189 C° olvadáspontú finom tűket kapunk, melyek 220C°-on teljesen összeesnek és átlátszóvá válnak. A példákban kiindulási anyagokul említett sz terinvegyületek, illetőleg szte- 60 rinszármazékok többek között a 121.121 lajtsrom számú szabadalom példái szerint állíthatók elő. Szabadalmi igénypontok. 1. Eljárás szterinvegvületek arómatizá-65 lására, azzal jellemezve, hogy szterinvegyületeknek az A gyűrűben kétszeresen telítetlen 3-ketoinjait, melyekben a 10-es szénatomon metilcsoport és a 17-es szénatomon esetleg vala- 70 mely helyettesített vagy nem helyettesített szénhidrogénmaradék van, pl. a A1 ' 2 - 4 ' 5 -kolesztadienon-3-at, vagy enolszármazékaikat hő és/vagy valamely ásványi savval végzett kezelés- 75 nek és ezt követőleg esetleg oxidáló szerek vagy kettős kötésekhez oxigént vagy vizet addicionáltató szerek behatásának tesszük ki. 2. Az 1. igénypontban védett eljárás fo- 80 ganatosílási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat 250 350C°-ot kitevő hőmérsékletekre hevítjük. 3. Az 1. és 2. igénypontban védett el-85 járás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a hevítést a kiindulási, anyag oldószereinek és vagy közömbös gázoknak jelenlétében vagy távollétében és esetleg nyomás alatt 90 végezzük. 4. Az 1. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat ásványi savak behatásának oldószerek je- 95 lenlétében tesszük ki. 5. Az 1. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy oxidáló szerül krómsavat alkalmazunk. 100 6. Az 1. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy a kiindulási anyagokat vagy a végtermékedet katalizátorok jelenlétében hőkezelésnek vetjük alá és ezt 105 követőleg olyan szerekkel kezeljük, melyek a telítetlen ciklopentanogyűrtíhöz oxigént vagy vizet addicionáltatni képesek. 7. Az 1—6. igénypontok bármelyikében 110 védett eljárás foganatosítási módja, azzal jellemezve, hogy kiindulási anyagokul
