126547. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterinvegyületek aromás származékokká alakítására
4 126547. kétszer átkristályosított termék elnyetési színképe 265, 275 és 334mn-nél maximumokat mutat. Az élettani vizsgálat a következő eredménnyel járt. 5 60 Y hatszori elosztás mellett vizes oldatban alkalmazva patkányon végzett Allen-Doisy-próbában 2 napon belül teljesen hatásos volt, míg 30 Y hatást már nem váltott ki. 10 Az elemzések C18 H 20 O 2 összegképletre mutatnak, mely szerint az ekvilinével megegyező összetételű vegyülettel van dolgunk. Az azonosság ekvilinnel (olvadáspont 238—240 C°, /a/D = + 308°) 15 azonban már az olvadáspont és forgatás különbözősége folytán ki van zárva. Továbbá a színkép mind az ekviliné-* vei, mind az ösztronéval ellentétben! 334 mn-nél maximumot mutat. A szín-20 kép egészben véve inkább az ekvileninéhez hasonlít. Az ekvileninnel való azonosság azonban, az elemzéstől eltekintve, ugyancsak a forgatás különbözősége folytán nem jön tekintetbe. A 25 245—247 C° olvadáspontú ekvilenin készítmény alkalmazásával előállított keverék olvadáspontja 243—244 C°, tehát csekély csökkenést mutat. így tehát a termék a follikulahor-i 30 moncsoport új képviselője, melyet valószínűleg az izo-ekvilin szerkezeié illet meg: 35 A negyedik kettős kötést a 334 mnnél levő elnyeletési maximum alapján a benzolmaghoz konjugáltán álló helyzetben tételezzük fel, de természetesen a C8 és C 9 között is fekhet. 40 Az izo-ekvilin különválasztása után fennmaradó anyalúgtermék az Allen-Doisy-próbában 3YJ ás adagokban alkalmazva még teljes élettani hatást fejt ki. 5. Példa: 45 A A1 ' 2 ' 4 ' 5 -androsztadien-dion-3,17dibrómandrosztandionnak piridinnel való kezelésével végzett előállításakor az említett kétszeresen telítetlen diketonon ki vül piridin- és halogéntartalmú vízben 50 oldható ketont kapunk. Ez a termék közvetlenül aromatizálható, amikor is mind a piridin-halogén-alkatrész, mind metán hasad le. E végből a piridintestből 6 g-ot lombikban széndioxid alatt 300 C°-ra hevítünk. E mellett néhány 55 percen belül könnyen mozgó folyadék, mely a lombik felső részébe desztillál és további 65 cm3 metán hasad le. A hevítési terméket, mely már most Vízben teljesen oldhatatlanná váll, éter- 60 ben felvesszük és a képződött, éterben oldhatatlan termékekről leszűrünk. Az éteres oldatból a 4. példában leírt módon So/o-os kálilúggal a savanyú alkatrészeket külön választjük és nagyfokú 65 vákuumban desztillálva tisztítjuk; a termelési hányad 0.3 g. A kapott aromatermék az Allen-Doisy-próbában szintén nagy mértékben hatásos. A dibrómandrosztandionnak piridin- 70 nel való kezelésekor kapott piridinteslből 20,2 g-ot 5 g nátriumacetát hozzáadása mellett széndioxid áramban 300 -320 C°-ra hevítünk, amikor is 10 percen belül 200 cm3 metán hasad le. A 75 terméket kloroformban felvettük, mert az éterben oldhatatlan alkatrészek a kirázást zavarják. A fent leírt módon elszigetelt savanyú alkatrészeket, melyek" mennyisége 1,7 g, nagyfokú vá- 80 kuumban 170 180 C°-on desztilláljuk és a kapott párlatot 160 C°-on ismét desztilláljuk; a termelési hányad 0,8 g. Az aromás termék éterrel való kezeléskor nem választ ki izzó-ekvilin kris- 85 tályokat; a patkányokon végzett Allen-Doisy-próbában szintén nagy mértékben hatásos. 6. Példa: A 109-110 C° olvadáspontú kolesz- 90 tadienonból 3 g-ot széndioxid áramban 300 320 C-ra"hevítünk, amikor is 15 percen belül 26 cm3 metán hasad le. Az aromalizáit terméket nagyfokú vákuumban 0.0003 mm 1 lg nyomáson és 95 190-200 C°-on végzett desztillálással tisztítjuk, amikor is azt világos színű olaj alakjában kapjuk. , A nagyfokú vákuumban végzett desztillálással tisztított és kristályosodó al- íoo katrészektől (lásd fent) megszabadított kolesztadienon-anyalúgokat, melyek a /\V2> t'fi.jjoiesztajienon.S-at tartalmazzák, széndioxidáramban 310—320 C°ra hevítjük, amikor is 25 percen be- 105 lül 160 cm3 metán hasad le. Az aromalizált termékből, mint már megadtuk, a fenolos alkatrészt; külön választjuk
