126117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadien-származékok polimerizációs termékeinek előállítására polimerizáció segélyével

126117. 17 polimert a kapott oldatból alkohol, acélon, vagjr

más fentleírt lecsapó folyadékok hozzáadása által kapjuk, amelyek a polimerizálallán kloro-2-butadi-5 en~l,3-at oldják. A képlékeny polimernek a részben polimerizált kloro-2-butadien-l,3-tól lepárlással történő elválasztását a Következőkben írjuk le. 10 Az elválasztást megelőző e kiviteli mód céljaira való részleges polimerizációt, a már leírt feltételek bármelyike mellett foganatosíthatjuk. Azonban a foganatosítandó polimerizálás fokát né-15 miképpen megszabja a nem polimerizált klorodien lepárlással történő elkülönítéséhez használt eljárás. Ha az elkülönítés keverés nélkül foganatosítandó, akkor általában jobb, ha a klo-20 rodient a polimerizációnak kezdeti, kev.ésbbé viszkózus szakaszában alkalmazzuk. Ha a polimerizált masszát az elválasztás folyamán valaminő mechanikai eszközzel kell megmunkálni, 25 akkor nagyobb mértékben polimerizált massza alkalmazható. A polimerizáció nem folytatható egészen addig, amíg a termék már nem oldódik benzolban. A polimerizáció fokának szabályozását 30 megkönnyítendő, gyorsítókat alkalmazhatunk az eljárás első részében, majd pedig polimerizáció lassítókat, pl. hidrokinont. kateholt, anilint vagy fenilbeta-naftil-amint, miután a polimerizá-35 ció kívánt állapotát elértük. Bár a képlékeny polimerek csökkentett nyomás és mechanikai mozgatás nélkül létesíthetők a lepárlás folyamán, előnyös eljárás az, hogy egy légkör 40 alatti nyomásokat és a lepárlási eljárás folyamán keverést alkalmazunk és így a magas hőmérsékleteket elkerüljük. A lepárlás alatt mégis elegendő mennyiségű hőt alkalmazunk, hogy a 45 kloro-2-buladien-l,3 elpárologjon és végül a képlékeny polimert az alkalmazott nyomásnál a klordient forrpontját kissé meghaladó hőmérsékletre melegítjük. 50 Az alanti példák a képlékeny termék előállítására való lepárlási eljárást szemléltetik. 42. példa. 128 g kloro-2-butadien-l,3-at a gli-55 cerin állományának megfelelően polimerizáltunk és 300 cm3

-es lombikból keverés nélkül 6 cm higany nyomásnál lepároltuk. A klorobutadien hőmérséklete mínusz 20 C°-ra süllyedi, míg a. polimerizálatlan klorobutadien legnagyobb része át nem desztillálódon. Ezután vízfürdő segélyével 30 C°-nál addig vezetünk be hői, amíg a képlékeny 60 polimer hőmérséklete elérte a 20 C°-ot. A kloro-2-butadien-l, 3 108 g-ját viszszakaptuk és 18 g képlékeny "polimerizálható, benzolban oldhatói, de alkoholban oldhatatlan polimert állítottunk 65 elő. 43. példa. ° 200 g kloro-2-butadien-l,3-at 1000 wattos Mazda-lámpa hatása alatt 20 óráig polimerizáltunk. Ez idő eltelté- 70 vei 1 g íenil-beta-naflil-amint adtunk hozzá és az anyagot keverés mellett 16 cm higanyoszlop nyomásnál lepároltuk. Végül a hőmérsékletet 30 C°ra emeltük. A visszanyert klorobuta- 75 dien mennyisége 157 g volt és 41 g képlékeny, polimerizálható polimert kaptunk. 44. példa. 100 g kloro-2-butadien-l,3-at, 50 g 80 benzolt, 5 g gyantát és 0.5 g benzoilperoxidot 10 napig állni hagytunk. Ez idő elteltével a termék nehéz gumiragasztóanyaghoz hasonlított. Ezt azután 20 cm híganyoszlop-nyomás mellett le- 85 pároltuk és a végső hőmérsékletet 30 C°-ra emeltük. A lombikban levő maradék a képlékeny polimerizálható polimerből állott, amely a gyantát tartalmazta és nagymértékben hasonlított tu- 90 lajdonságaí szempontjából a vulkanizálatlan gumikhoz. Melegítés után szívós, rugalmas masszává vulkanizálódott. 45. példa. 6 g kloro-2-bixtadien-l,3-at Cooper- 95 Hewit-lámpa befolyása alatt 20 C° hőmérsékletnél mindaddig polimerizáltunk, amíg olyan sűríí lett, hogy nem volt önthető. Ezután a polimerizált terméket 57 g fenil-beta-naftil-aminnal 100 belső keverőbe helyeztük és a kloro-2-butadien-1,3 felesleget 18 cm higanyoszlop nyomásnál lepárlással eltávolítottuk. A lepárlás folyamán a masszát mindaddig kevertük, amíg már nem 105 adott le kloro-2-butadien-l,3-at és a hőmérséklet a keverőben kb. 25 C°-ra emelkedett. 3.25 kg képlékeny polimerizálható polimert kaptunk, amely benzolban oldható és alkoholban oldha- no tatlan volt. Valamennyi fenti példában a kloro-2-butadien-l,3-at kevés levegő jelenlé-