126117. lajstromszámú szabadalom • Eljárás butadien-származékok polimerizációs termékeinek előállítására polimerizáció segélyével
16 12 A képlékeny polimer elválasztása a kloro-2-butadien-l, 3-tól lecsapással vagy lepárlással történhetik. Ezek a polimerek, miután így elválasztottuk és 5 azokat rendes vagy magasabb hőmérsékletnél levegő hatásának tettük ki, vagy hő és vákuum hatása alatt, elveszítik a megmaradt polimerizálatlan kloro-butadient és kiesapó folyadékot io és oly terméket adnak, amely nagy mértékben hasonlít fizikai tulajdonságai szempontjából a vulkanizálatlan gumihoz. Először a lecsapás! eljárással történő 15 elválasztást írjuk le. A találmánynak ez a kiviteli alakja azon a feltevésen alapszik, hogy a viszkózus és részben polimerizált klorobutadient oly oldószerbe öntjük, amelyben a képlékeny 20 polimer oldhatatlan, ekkor a változatlan klorobutadien feloldódik és a képlékeny polimerek kicsapódnak. Oly folyadékok, amelyek kielégítő hatásúak a nagy molekulasúlyú poli-25 merek kicsapására, általában azok a fo Ivadékok, amelyekben a kloro-2-butadien-1,3 oldható és amelyek nem oldják a természetes vulkanizálatlan gumit. 38. példa. 30 200 g frissen desztillált kloro-2-buladien-l,3-at és 1 g terpentint szobahőmérsékleten 24 óráig állni hagytunk. Ez idő alatt a viszkozitás a glicerin állományának megfelelően megnöveke-35 dett. Ezt a terméket azután 500 cm3 metilalkoholba kevertük, amikoris fehér, képlékeny massza keletkezett. Ezt friss alkohollal összegyúrtuk és végül hideg gumihengerműben mindaddig 40 megmunkáltuk, amíg az alkoholfölösleg legnagyobb része kinyomódott. Ezután a gumihengermű hőmérsékletét emeltük és a megmaradt illékony anyagot elűztük. Ekkor 40 g világos sárga 45 képlékeny hengerelt halvány kreppgumihoz hasonló termékel kaptunk. Ez a termék benzolban oldódott és a gumiragasztószerhez hasonló oldatot adott. Hevítésre vulkanizálódott és szívós, ru-50 galmas gumiszerű termékké alakult át. 39. példa. 200 g frissen lepárolt kloro-2-butadien-l,3-at és 1 g benzoinperoxidot szobahőmérsékletnél 48 óráig hagytunk 55 állni. Ez idő elteltével a keverék csaknem túl viszkózussá vált ahhoz, hogy önthető legyen. Ekkor 500 cm3 .etilalkohol alatt 5 percig gyúrtuk és azután 500 cm3 friss alkohollal gyúrtuk. A ke-117. letkezelt merev tésztaszerű tömeget elő- 60 szőr hideg, majd meíeg gumihengerművön megmunkáltuk és eközben 2 g fenil-betanaftil-amin antioxidánst adtunk hozzá. 80 g sötétzöld, a hengerelt gumihoz hasonló és benzolban old- 65 ható képlékeny terméket kaptunk. A képlékeny anyag további polimerizációra alkalmas volt és így vulkanizált gumihoz hasonló terméket adott. 40. példa. 70 100 cm3 kloro-2~butadien-l,3-at 100 cm3 benzollal kevertünk. Miután a keverék két hétig szobahőmérsékletnél állt, a viszkózus keveréket több ízben alaposan kimostuk acetonnal. A kelet- 75 kező képlékeny masszát lyukacsos lemezen megmunkáltuk mindaddig, amíg az aceton legnagyobb része el nem távozott. A keletkezett termék nagymértékben hasonlított a 38. és 39. példa 80 szerinti termékekhez. 41. példa. 500 g kloro-2-butadien-l,3-at 750 cm3 -es palackba helyeztünk és 1000 wattos lámpa fényének tettük ki 38 cm 85 távolságból. 20 óra után az anyag anynyira viszkózussá vált, hogy nem volt önthető. Akkor 5 hidrokinoni tartalmazó etilalkohol 1000 cm:i -ében megmunkáltuk. Miután alaposan megmun- 90 káltuk a képlékeny masszái, végül meleg gumihengerműben megszárítottuk. Kb. 200 g képlékeny polimerizálható polimert kaptunk. A fenti példákban kicsapószerül al- 95 kalmazott alkohol vagy aceton helyett bárminő más, a kloro-2-butadien-l,3-mal szemben közömbös oldószer is alkalmazható, amelyben a képlékeny polimer oldhatatlan. Az ilyen sikeresen 100 használt egyéb folyadékok között van a metilalkohol, propil- és izopropil alkohol, továbbá a butil alkohol, a metiletil-keton és a dietil-kelon. Amint a 40. példában leírtuk, bizo- 105 nyos esetekben kivánatos lehet, nogy a kloro-2-butadien-l,3-ai a polimerizáció előtt vagy annak folyamán felhígítsuk, hogy könnyebben szabályozhassuk a vegyfolyamatot. Mint fent már no említettük, hígítószerekül oly folyadékok alkalmazhatók, amelyekben mind a klorbutadien, mind a polimerek oldhatók. A használt folyadékok közétartoznak a benzol, toluol, széntetraklo- H5 rid, kloroform és széndiszulfid. Polimerizáció után a nagy molekulasúlyú
