126085. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nembenzolgyűrűs nagy molekulasúlyú szénhidrogének előállítására acetilénből

12608 5. 3 megadott különböző hőmérsékleteknél. Hőmérséklet —40 —20 0 10 20 Gőznyomás 75 245 620 890 1275 A monoviniíacetilén forrpontja kb. 5 6—7 C° ezeknél a gőznyomásoknál. A következő táblázat adja a monovinilacetilén közelítő sűrűségeit C-fokokban megadott különböző hőmérsékleteknél: Hőmérsék. +3 0 —10 —20 —30 —40 —70 —80 10 Sűrűség 0.702 0.708 0.7210.732 0.744 0.755 0.789 0 801 A monovinilacetüén kevéssé oldódik vízben, de keverhető acetonnal, eta-nollal, metanollal, ecetsavval, toluollal, benzollal, xilollal, nafta oldószereivel 15 és a legtöbb szerves oldószerrel. Káliumpermanganátoldat oxidálja és az oxidáció csaknem robbanásszerűen megy végbe, ha salétromsavba vezetjük. Sárgaszínű acetilidet alkot kupro-20 ammónium-kloriddal és fehér acetilidet ezüstnitráttal. Nyilvánvaló, hogy a fenti eljárás lehetővé teszi az említett telítetlen acetilénpolimerek előállítását mind együt-25 tesen, mind egyenként. Az elnyelető keverék elkészítésénél nem kell szigorúan ragaszkodni a fent megadott viszonylagos mennyiségekhez. Az első példa szerinti eljárásnál 30 a legjobb eredmények eléréséhez kívánatos, hogy a használt ammóniumklorid mennyisége elegendő legyen a folyékony fázis lényegileg teljes telítéséhez és hogy a kuproklorid több le-35 gyen mint elegendő a tökéletes telítéshez. Ezek a feltételek azonban nem lényegesek. A rézpornak csupán az a szerepe, hogy biztosítsa, hogy a vegyileg kötött réz teljes egészében kupro-40 alakban legyen jelen, minthogy kuprialakban lévő réz nem kívánatos inellékreakciókat okoz. Ezért a kuprialakban lévő rezet jobb az indulás előtt rézzel redukálni. 45 A megadott vegyszerek helyett, azokkal egyenértékű vegyszereket használhatunk, így pl. a kuproklorid kuprikloriddal és redukáló szerrel helyettesíthető és más ammóniunisó vagy heo lyettesíteít ammónia használható ammoniumklorid helyett, vagy gyűrűs niirogénbázis, pl. piridin is. v Kuproklorid helyett bárminő más kuprosó vagy azzal egyenértékű só, 5 kuprisó és redukálószer, mely alkalmas kuprosó in situ létesítésére, pl. fémréz és kupriszulfát ammóniumbroniid jelenlétében használható és emellett az előnyös feltétel az, hogy a kup- 60 rosónak legalább kis mennyisége oldatban legyen és hogy a reakciós massza savas vagy semleges kémhatású legyen, de semmiesetre se legyen lúgos kémhatású. 65 A leírt abszorpciók kiviteli módja szintén nagy mértékben változtatható. Az acetilén nyomás alatt vezethető be az abszorpciós keverékbe és ez a nyomás kellő ideig tartható az ilyen kéve- 70 réken, hogy az abszorpció és a vegyfoiyamat tökéletesen végbemenjen. Kívánatra a reakciós keverék magas hőmérsékleten tartható, a kívánt vegyfolyamatok lefolyásának elősegítésére. 75 A fenti példákból nyilvánvaló, hogy ä tulajdonképeni eljárás, amelynél kuproklorid ot, vagy más sót használunk, tág határok között változtatható, hogy a kérdéses különleges vegyfolyamathoz 80 alkalmazkodjunk. így pl. a só közömbös, vagy hatóképes közegben, pl. benzolban, vagy klórbenzolban szuszpendálható. Ez az oldószer előnyösen katalizátorral keverhető, pl. a vinilklorid 85 vagy divinilacetilén reakciókban, hogy oldószert alkosson az acetilén és a reakciótermékek számára és megkönnyítse a katalizátorkeverék eloszlását keveréskor. Az anil in és acetilén közötti 90 vegyfolyamatnál klórbenzol adagolható a vegyí'olyamat hevességének mérséklésére és a végy folyamat hőmérsékletéletének szabályozását megkönnyítendő. A kuproklorid is részben feloldható a 95 közegben. Közömbös közeg helyett hatékony közeg, pl. anilin is alkalmazható vagy klőrhidrogénsav oldat, vagy alkáli klorid oldat, pl. kálium-, nátrium-és ammőniumklorid is használható. 100 A fenti példákban az acetilén reakcióit kuprokloriddal hozzuk létre megfelelő közegekben. A fenti példáknak megfelelő eljárás keresztülvitelénél a katalizátor keveré- 105 kel különböző időt igénylő kezelési szakasznak vetjük alá és ez nem illó gyantás polimerek felhalmozódásával jár, ami a katalizátor hatékonyságát csökkenti és annak élettartamát megrövidíti. 110 Ezt a nehézséget úgy kerülhetjük el, hogy az eljárást folytonos módon viszszük keresztül, amint azt a következőkben részletezzük. . Esetleg lehet a rezet alkalmas alak- 115 ban visszanyerni, hogy újra felhasználjuk katalizátorként, amit szintén részletezni fogunk.