126085. lajstromszámú szabadalom • Eljárás nembenzolgyűrűs nagy molekulasúlyú szénhidrogének előállítására acetilénből
2 126085. 6pn -nyi vagy ennél nagyobb savanyúság szükséges, hogy acetilidek képződését elkerüljük az acetilén nembenzolgyűrűs polimerjeinek előállítása-5 nál. A felhasználható kuprosók vagy ezek equivalensei közül a rézklórür előnyösebb mint bármelyik másik, de az öszszes ismert kuprosók úgy mint bromid, 10 jodid, cianid, stb. használhatók. A kuprosó természetesen úgy állítható elő, hogy valamely kuprovegyülethez elegendő savat adunk és erre a célra bármely sav használható, amely nem 15 hoz létre olyan kuprosót, amely az alkalmazott folyadékban oldhatatlan. Használhatunk kuprosót is, ha elegendő rezei adunk hozzá, hogy kuprosóvá redukálja. 20 Bárminő ammoniumsó vagy tercieramin só használható, amely nem létesít teljesen oldhatatlan kupro-addiciós vegyületet. Más szavakkal a kuprosőnak kellő mértékben oldhatónak kell len-25 nie vizes ammóniában vagy valamely ammoniumsó oldatában. Nem találtunk olyan tercier-amin sókat, amelyek teljesen hatástalanok, de ezek nagy mértékben változnak hatékonyságuk te-30 kuitelében. Alkalmas ammóniumsók a halogénsók, szulfátok és acetátok. A halogénsók közül az ammóniumklórid előnyös. Alkalmas tercier-amin sók a hidroklórid és a piridin íormiátja és 35 acetátja; a kináldín hidroklórid és a tributilamin hidroklórid szintén felemlítendő. A következő példa álljon az acetilén e nem benzolgyűrűs polimérjeinek 40 előállítására: 1. p éld a. A találmány előnyös kiviteli alakjánál ammóniumklórid, víz, kuproklórid és rézpor keverékét a következő arány-45 ban készítjük. 945 g ammóniumklórid, 1000 g víz, 2850 g kuproklórid és 100 g rézpor; 50 ez az oldat nyilvánvalóan savas kémhatású a klorid ionizációja folytán. Ezt a keveréket erélyesen keverjük, miközben acetiléngázt vezetünk át rajta. A gáz gyorsan elnyelődik, miközben 55 sárgától barnáig terjedő színű csapadék keletkezik. A hőmérséklet a vegyfolyamat közben egészen 50 C°-ig emelkedhetik, de előnyös ha a hőmérsékletet a reakciós tömeg megfelelő hűtésével kb. 25 C°-ra csökkentjük. Ha a 60 reakciósebesség csökken, amit az acetilén elnyelési sebességének csökkentése mutat, az eljárást megszakítjuk és lepárlással megkapjuk a keletkezett nagymértékben telítetlen szénhidrogén 65 terméket. A lepárlást megszakítjuk, amikor a besűrített szénhidrogén sok vízzel van keverve. A vizet elkülönítjük és visszavezetjük a reakciós masszához, amely hűtés után további aceti- 70 lén elnyelésére alkalmas. Az eljárásnak ez a szakasza tetszés szerinti alkalommal megismételhető és ily módon adott rézmennyiséget felhasználhatunk meghatározatlan mennyiségű acetilén át- 75 alakítására. Az így keletkezett szénhidrogének egyike divinil-aeetilén (1, 5, 3-hexadienin), CH2 =-- CH — C - C — CH = CH2 , nagyon hatékony, alacsony for- 80 ráspontú szénhidrogén, amely tiszta állapotban színtelen folyadék, de álláskor gyorsan kissé sárgává válik. A divinilacetilén gőznyomásai a következők : 85 Hómérséklef C'-okban 0 20 40 60 80 90 Ha gőznyomás 20 65 163 355 700 975 A divinilacetilén forrpont ja közelítően 83—81 C°; sűrűsége 25 C-nál 90 közelítően 0.78; molekulasúlya 78; kevéssé oldódik vízben, de keverhető elanollal, metanollal, acetonnal, ecetsavval, toluollal, xilollal, benzollal, nafta oldószerrel, dekahidronaftalinnal, tel- 95 rahidronaftalinnal, etilacetáttal, eíilbutiráltal, butilacetáttal, hangyasavval, vajsavval, piridinnel, anilinnel, dietilanilinnel, dimetilanilinuei és gyakorlatilag minden szerves oldószerrel. Oxi- 10 ° dálódik káliumpermanganáttal és salétromsavval és elszenesedik ha 55 o/0 nál erősebb kénsavval kezeljük. A fent leírt előállítási és elkülönítési 1Q5 eljárás lehetővé teszi az új vegyület gyors előállítását. Egyidejűleg jelentős mennyiségű más különböző összetételű telítetlen szénhidrogének is keletkeznek. Ezek körül 110 kettőnek a tapasztalati képlete CS H 8 , illetve C4 H 4 . Az előbbi acetilén tetramerjenek tekinthető. Az utóbbi monovinilacetilén (1, 3-butenin), CH2 = CH — C = CH. Folyékony 5—7 C° alatti 115 hőmérsékletnél légköri nyomáson. A következő táblázat megadja a közelítő gőznyomásokat mm-ekben, C-fokokban
