125443. lajstromszámú szabadalom • Eljárás difenilszulfonszármazékok előállítására

<> 125443. származékait használhatjuk. A reakciót meg is fordíthatjuk, amennyiben oly szerves vegyületek izocianátjait, karbamidkloridjait, uretánjait, karbonsavazidjait, 5 izotiocianátjait, ditiokarbaminsavésztereit, ciánaminovegyületeit vágy izotiokarbamidétereit, melyek a fent jellemzett fajtájú oldhatóvá tevő gyököket tartalmazzák, 4,4'-diaminodifenilszulf ónnal 10 vagy ennek magban helyettesített származékaival reakcióba hozzuk. Eljárhatunk azonban akként is, hogy az adott esetben magban helyettesített difenilszulfidpk vagy difenilszulfoxidok 15 származékait, melyek a 4- és 4'-helyzetben karbamid-, tiokarbamid- vagy guanidocsóporton át kötött szerves gyököket tartalmaznak, mely utóbbiak viszont semleges kémhatással vízben oldhatóvá tévő 20 csoportokkal helyettesítettek, oxidációs szerekkel, mint hidrogénszuperoxiddal és permanganáttal a fent jellemzett difenilszulfonszármazékokká alakítjuk át. Az új vegyületeket kapjuk akkor is, ha 25 4,4' - diaminodifenilszulfonszármazékokat és vízben oldhatóvá tévő csoportot tartalmazó szerves aminovegyületeket egyidejűleg foszgén,tiofoszgén, vagy ezeknek a karbamid-, illetve tiokarbamidképző-30 déshez alkalmas ekvivalensének, mint karbamid, tiokarbamid, szénkéneg, dialkilkarbonátok és diarilkarbonátok hatásának tesszük ki. Végül akként is eljárhatunk, hogy az 35 adott esetben bázisokkal alkotott sók alakjában vízben semlegesen oldhatóvá tévő csoportot az efajta csoportok bevitelére szokásos munkamódokkal oly szerves gyökökbe visszük be, melyek 40 viszont karbamid, tiokarbamid, vagy guanidocsoportokon át a difenilszulfonnak vagy magban helyettesített származékainak 4- és 4'-helyzetéhez vannak -kapcsolva. E csoportokat közvetlenül ib vagy már jelenlévő karbonsav-, szulf onsav-, szulfinsav- vagy alifás hidroxilcsoportokká átalakítható csoportok útján vihetjük be. Evégett pl. karbonsavésztereket, -amidokat, vagy -nitrileket, szul-50 fonsavésztereket, szulfinsavésztereket vagy alifás polioxivegyületek acilszármazékait elszappanosíthatjuk, vagy pedig a karbonsavaknak, illetve szulf onsavaknak, illetve szulfinsavaknak megfelelő, ala-55 alacsonyabb oxidációs fokozatokat, mint a metil-, aldehid- vagy merkaptocsopor: tokát karbonsav-, szulfonsav- vagy szulfinsavfokozattá oxidálhatj uk. 1. példa. 36,2 g 5-amino-l,3-benzoldikarbonsa- 60 vat 200 cm3

2n-nátronlúgban oldunk. Ehhez az oldathoz 45 C° belső hőmérsékleten keverés mellett 2 óra alatt lassan 30 ga

difenilszulfon-4,4'-di-izocianátnak 300 cm3

aceton,ban való oldatát csepeg- 65 tetjük. Majd 45 C°-on 3 óráig való keverés után a reakciósoldatot szűrjük és az acetont vízfürdőn elpárologtatjuk. A viszszamaradó vizes oldatot újból szűrjük és a szüredékből hígított sósavval a nátron- 70 lúgban és nátriumkarbonátoldatban köiiynyen oldódó bisz-[N'-(3',5'-dikarboxifenil)-karbamido-N-fenil-4]-szulfont kapjuk. ' Azonos módon 13,7 g antranilsavat 75 15 g difenilszulfon-4,4'-di-izocianáttal reagáltatunk és a bisz-[N'-(2'-karboxifenil)karbamido - N-fenil-4]-szulfont kapjuk. A kiindulási anyagként használt difenilszulfon-4,4'-di-izocianátot a következő 8

Q módon állítjuk elő: 480 g 4, 4'-diaminodifenilszulfondihidrokloridot 3000 cm3

o-diklorbenzolban feliszapolunk. Az iszapolt tömegbe 180 C°-on keverés mellett addig vezetünk be foszgént, míg a di- §5 hidroklorid teljesen oldatba ment. Az oldatot a csekély mennyiségű szennyezéstől leszűrjük és csökkentett nyomás alatt erősen besűrítjük. A besűrített oldatból hidegen a 149 C°-on olvadó di- 90 fenilszulfon-4,4'-di- izocianát kristályosodik ki. 2. példa. 27,4 g p-aminobenzoesavat 250 cm3 acetonban oldunk. Az oldathoz 45 C° 95 belső hőmérsékleten keverés mellett lassan 30 g difenilszulfon-4,4'-di-izocianátnak 300 cm3

acetonban való oldatát csepegtetjük. 45 C°-on 3 óráig való keverés után a csekély nem oldódott alkat- 100 részekről leszűrjük és a szüredéket besűrítjük, mimellett 54 g bisz-[N'-(4'karboxif enil)-karbamido- N -f enil-4]-szulf on kristályosodik ki. E vegyület hígított nátronlúgban és nátriumkarbonátoldat- 105 ban hidegen oldódik. 3. példa. 20,2 g 96,5%-os szulfanilsavas nátriumot 100 cm3

vízben oldunk. Az oldathoz 45 C°-on keverés mellett 15 g difenil- 110 szulfon-4,4'-di-izocianátnak 150 cm3

acetonban való oldatát csepegtetjük. 45 C°on fél óráig való keverés után a reakciós oldatdt szűrjük és az acetont elpárologtat-