124788. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves és szervetlen vegyületek fotokémiai oxidálására

2 15547 88. talizá torok, mint az adszorpciós célokra alkalmas szén szemcsés vagy poralakú állapotban vagy alkalmas szervetlen gélek, különösen a kovasavgél. Hasonló., bár cse-5 kélyebb hatást érhetünk el bolus albá-val, szemcsézett likacsos agyagdarabokkal, sitb. Az adszorbensek hatásfoka nagy mértékben függ fajtájuktól, különleges tulajdonságaiktól és előállításuk módjától. 10 Ilyenféle eljárások segédkatalizátoraiként tekintetbe jönnek továbbá fémsók és fémoxidok is-, éspedig a sók közül úgy a szervetlenek, mint a szervesek. Különösen alkalmasak a réz-, bizmut-, vas-, vanádium-15 és ezüstsók. Rámutatunk itt airra, hogy számos fémvegyület hatását fotokémiai folyamatokra C. Neuberg fedezte fel (Biochem. Zeitschrift 27.271 és 29.290; Ben ratih J. pr. 2.96). 20 Számos fotokémiai oxidációhoz antraki" nontípusú katalizátorral mem elegendő, azonban magáiban az alkáHiás segédkiatalizátor vagy az adszorbensek közreműködései, hogy a reakció gyakorlatilag egységes le-25 folyású legyen. Ilyen esetekben ajánlatos az említett csoportok többjéhez tartozó segédkatalizátorokat közösen behatni hagyni), különösen fémsókat vagy ^oxidokat alká.liás szerek vagy adszorbensek mellett 30 együttesen alkadmazmi. Antrakinontípusú anyagokként az antriakinonom kívül például tekintetbe jönnek: a klórantraikinon, a naftantraoénkinon, az indalntrén, a pirantron, a flavantrén. 35 Fogunatosítási példák: 1. 60 1 befogadóképességű üvegloimbikba 30 1 kereskedelmi tiszta toluolt töltünk, azután 0.4 o/o antrakinont adunk hozzá és a toluol alá 5 1 mészvizet vagy gyenge 40 mésztejet rétegezőnk. Ezután a lombikot, a levegő nitrogénjének kihajlása után, oxigéntartállyal kötjük össze, amely megengedi a'z elfogyasztott oxigén mérését s ezután a napfénynek, illetve nappali fényei nek tesszük ki. Eközben mindenekelőtt a fényintenzitásnak az Eder—Hecht-fé'le Graükeilszürkeék fotométerrel végzett mérésekor megállapítjuk, hogy az elfogyott oxigén mennyisége a mért fényintenzitással 50 a hibahatárokon belül arányos. Egy bizonyos meigvilágítási idő múlva, amiely természeitesen ä hatásos megvilágítási felülettől, valamint az alkalmazott mésztej mennyiségétől és koncentrációjától függ, 55 az utóbbi telítve van a képződött benzoesavval és semlegesen reagál. Ha a képző:dött benzoesav mennyiségét a-nalizissel megállapítjuk, ;ázt találjuk, hogy a megvilágítási idő alatt elfogyott oxigén egészében a benzoesav képződésére szolgált. A vizes 60 réteg kálciumbenzoát majdnem telített oL-data, amely csaknem színtelen és enyhéin aromás illatú. Ha a kaleiumbenzoátoldatot térfogatának egy törtrészére bepároljuk és azután sósavval megsavanyítjuk, úgy tel- 65 jesen fehér, tökéletesen klór mentes, 122° olvadáspontú benzoesav csapódik ki, amely vízből való egyszeri átkristályosítás után a legmesszebbmenő követelményeknek megfelel, például élvezeti célokat szolgáló nát- 70 riumbenzoát előállítására minden további nélkül felhasználható. Ha két egyformán kiképzett megvilágítóiedényben pontosan azonos feltételek mellett 5% antrakimon mint katalizátor alkal- 75 mázasával a toluolt egyszer hozag nélkül és egyszer mésztej hozzáadása mellett világítjuk meg, úgy megállapítható, hogy bizonyos idő múlva az ismeretes eljárásnál (segédkatalizátor nélkül) 32 g benzoesav 80 és 15 g egyéb oxidációs termékek és kondenzációs termékek keletkeztek, ellenbein a találmány szerinti eljárás alkalmazásánál 420 g benzoiesav és egyéb oxidációs termékek csupán alig meghatározható mennyi- 85 iségben keletkeztek. A heinzoesav képzoV désére vonatkoztatva tehát az új eljárás reakciósebessége a régi eljárásnak körülr belül 13:HSzorosa. Ha .a lúghoz a toluol alá való alárétege- 90 zés előtt például 0.01 °/p rézszulfátot és; 0.01 o/o bizmutnitrátot aduink, a reakciósebesség körülbelül 60°/b-kal fokozódik. 2. Körülbelül 60 liter befogadóképességű üveglomhíkba 30 liter kereskedelmi, tiszta 95 toluolt töltünk, azután 0.4»/o antrakinont és 1.5 kg szenet (például IV. szemcsézésű 1'. G. szemet) adagolunk és oxigénatimoszférában megvilágítjuk. Ugyancsak a fénymennyiséggel arányos oxigénfogyasztást fi- 100 gy elünk meg. Ugyanazon lénymennyiséggel való megvilágítás után, mint az 1. példánál, 380 g benzoesav keletkezik; azaz a toluol 1.30/0 benzoesavat tartalmaz. Ha a megvilágítást 105 folytatjük, amíg a benzocsavkoncetráciő kb. 8»/o-ot tesz, a lombiktartalom lehűlése mellett megkezdődik a benzoesavnak fehér lapocskákban való kikristályosodása. Ha a lombik tartalmát lebocsátjuk és le-110 hűtjük, benzoesav és toluol sűrű pépjje 'keletkezik. Ha a benzoesavat az anyalúgtól elválasztjuk, alig barnás színezésű benzoesav képződik, amely levegőn való többnapos tárolás után, különösen, ha a levegő 115