124788. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szerves és szervetlen vegyületek fotokémiai oxidálására

124788. 3 hőmérséklete 40—50°, majdnem szagtalan lesz és 122° olvadáspontot mutat. Vízből való egyszeri átkristályosítással tökéletesen klórmentes, teljesen fehér és szagtalan bein-5 zoesiavat nyerhetünk ki. Az anyalúgban visszamaradó bemzoesavrészlet és az adszorpciós egyensúly érteimébein a szán által adszorbeált benzoesavmeninyiség tekiintetbevételévieíl kiszámít-1* ható, hogy a megfigyelt oxigénfogyasztásra vonatkoztatva az elméleti hozadék 70°/oának megfelelő benzoesavat kapunk, míg az oxigén maradék 30°/o-a egyéb oxidációs termékek képződésésne fogyott el. A hoza-15 dék nagy mértékbein függ a szén tulajdonságaitól. Ha a toluolhoz például 0.04»/o ezüstbenzoátot adunk vagy ha a szenet réznitráttal impregnáljuk, könnyen megkaphatjuk a benzoesav elméleti hozadékát. 20 Hasonló hatást, mint amilyent a szén fejt ki. elérhetünk Bolus alba vágy máznélküli anyagdarabok például Raschig-gyűrűk alakjában való adagolásával, melyeknek hatása fémsókkal vagy ^oxidokkal való •25 megfelelő impregnálással Uigyaincsak fokozható. 3. '(Tisztított, fehér) kereskedelmi paraffinolajnak benzolban való 50°/o-os olldalát "állítjuk telő. Az olldát 30 literéhez üveglom-30 hikban 0.4o/o antrakinont adunk és 5 liter 20°/o-os nátronlúgoldabot rétegezünk alája. A reakciióelegynek oxigénatmoszférában való megvilágításánál zsírsavak képződnek, melyek a lúgban nátriumsókként feloldőd-85 nak. Hia fémsók hozzáadása nélkül dolgozunk, úgy az oxigénfogyasztás 50%-kal kevesebb, mint a toiuolnak azonos feltételiek melletti közönséges oxidációjánál. Kitűnik, hogy a 40 fémsók ebben az esetben is gyorsító hatást fejtenek ki, így például a lúghoz adagolt 0.1% uránnitrát a reakciót körülbelül 40°/o-kal meggyorsítja; 0.05»/o vanadinsav és 0.1 o/o vasszulfát 550

/o-kal. 45 Ha a kapott zsírsavoldatot megsavanyítjuk, a vízben oldhatatlan zsírsavak sűrűníolyóis olaj alakjában kicsapódnak és könynyen elkülöníthetők. A kapott zsírsavak fajtái nagy mértékben függnek az alkal-50 mázott paraffinolaj eredetétől. Közönséges kereskedelmi, hidegetálló paraffinolaj alkalmazásánál a kapott zsírsavak sötétbarna, még 0°<m sem dermedő olajat alkotnak, amely erősen és kellemeltleinül vaj-55 savszagú és lúgban tökéletesem oldható. 4. Ha lepidin (4-mefil-kinolin) benzolban való 20»/oios oldatához lo/0

antrákinoint adunk és oxigénatmoszférában megvilágítjuk, cinkoininsawá (kinolin-4-fcarbohsav) való sima oxidáció következik be. Megvi- 60 lágításikor a keletkezett cinkoninsav egy része kristályosan kiválik; a maradék a henzolos oldatnak mátromlúggal) való kirázásával kinyerheitiői- A reakcióisebesség hasonló, mint a toluol hasonló körülmények 65> közötti oxidációjánál. Másként folyik le a reakció, ha a megvilágítás például 0.5o/o antrakinon és. 0.10/0 cinkoninsavas vas jelenlétében történik. Ekkor az oxidáció mellett még hidroxilezéis 70' is következik be, amennyiben igen kevés cinkoninsav mellett 2-oxikinolin-4-fcarbonisav képződik. A vassókéhoz hasonló hatást fejtenek ki például a réz- és ezüstsók. 5. Ha az irodalomban való ismertetésihez 75 hasonlóan krómszulfátoldathoz nátronlúgot adunk és állni hagyjuk, amíg a Ikróm majdnem kvaintitative zöld csapadék alakjában leülepedett és az oldathoz 0.5 0/0 antrakinon- ( a) szulfonsav mellett még 10°/o 80 szemcsézett szenet adunk és oxigénatmoszférában megvilágítjuk, intenzív króíinsavképződés lép fel, amely az oldatot vörösessárgára festi. Ugyanolyan körülmények között és ugyanazon fénymennyiséggel meg- 85 világítva, mint az 1. példánál, körülbelül 80 g krómsav képződik, míg az irodalomban megadott eljárás szerint az összehasonlító kísérletinél csak körülbelül 7—8 g krómsavat kapunk. Ha e megvilágítást 90 eléggé sokáig folytatjuk, úgy a felhasznált kromiszulfátnak krómsavvá való majdnem kvantitatív oxidációját érjük el. Hasonló módon gyorsítható például kéndioxid vagy kénhidrogén vizes oldatainak 95 oxidációja kénsavvá szén vagy hasonló hatású adszorbensek hozagával. 6. Ha benzolhoz 0.5o/o antrakinont és 0.05o/0 vasoxidot adunk, higított sósavat rétegezünk alája és a reakcióelegyet oxigénatmo- 100 szférában megvilágítjuk, moinoklórbenzol képződik, amennyiben a sósavból keletkező klór a benzolra klórozólag hat. A klórbenzol a benzoltól frakcionált deisztillációval elkülöníthető, Jobb boziadékot érhetünk 105 el, ha az alkalmazott sósavhoz antrakinoinszulfonsavat adagolunk. 7. Ha a koncentrált alkáliás óltomsóoldathoz, amely lehetőleg kevés fölös alkáliát tartalmaz, 0.2o/0

uránnitrátot ós 0.5o/o 1-8- 110 antrákinondiszulfosavat és IO0/0 szemcsés alakú íszilikagélt adunk és ezt a reakcióelegyet oxigénatmoszférában megvilágítjuk, úgy a reákcióiedény fenekén sötét csapadék gyűlik össze, amely ólomoxidból áll. Ha 115 eléggé hosszú megvilágítás után a megvilágítási edény tartalmát lebocsátjuk, éspedig úgy, hogy a szilikagél az edényben