124133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénnel helyettesített acilamino-szulfonsavak előállítására

ti 1534133. diklórfenilkarbamidnak 39 részét 10°-on 200 súlyrész monohidrátba visszük be. Ezután (-10)-(-5°)-ra hűtünk, e hőfokon 35 súlyrész 25*%-os oleumot csepegtetünk 5 be és a hőfokon addig kavarunk, míg egy próba hígított alkáliéban oldható. Ezután jégre öntünk, a savat semlegesítjük és kisózunk. A hozam 41 rész, vízben tisztán oldható termék. Valószínűleg N'í0 4'-(2"-szulfo- 4"- klórfenoxi)-fenil - N-3,4-diklórfenilkarbamid keletkezett. 9. példa. 44 rész 4-amino-4'-klór-l,l'-difenilétert 50 térfogatrész alkohollal, 50 térfogatrész 15 szénkéneggel és 0,3 súlyrész kénnel elegyítünk és 6 órán át a visszafolyató hűtőn forrásig hevítünk; kénhidrogénáramok távoznak. A keletkezett N,N'-4,4'-(4",4"'diklórdi-fenoxi)-difeni]tiokarbamidot le-20 szívjuk és kevés alkohollal utánamossuk. E vegyület 192° olvadáspontú, ezüstösen ragyogó pikkelyeket alkot. 43 rész N,N'-4,4'-(4",4'"-diklórdifenoxi)-difeniltiokarbamidot kb. 10°-on 200 25 rész monohidrátba viszünk és lassan 20°-ra melegítünk, míg egy próba vízben tisztán nem oldódik. A szulfonálási masszát jégre öntjük és kisózzuk. Ekkor kiválik az - N,N'-4,4'-(2",2"'-diszulfo-4",4'"-diklór-30 difenoxi)-difeniltiokarbamid. 10. példa. A 7. példában ismertetett 2-amino-4,4'-diklór-l,l'- difenilmetán - 2'- szulfonsav 16,5 részét 100 térfogatrész száraz 35 piridinben oldjuk és ebbe az oldatba 10—15°-on, alapos kavarás mellett, kis adagokban 10 rész 3,4-diklórfenilizocianátot viszünk be. 1 óra multán az azoreakció megszűnik; ekkor a reakcióele-40 gyet addig hozzuk össze vízgőzzel, míg piridin már nem alakul át. A maradékot egy liter vízben felvesszük és forrón megszűrjük. A forró szüredékből kihűléskor fehér pelyhekben válik ki az N-2'-(4"-45 klór-2"-szulfobenzil)-5'-klórfenil - N'-3,4-diklórfenilkarbamid. Ezt leszívjuk, kevés vízzel mossuk és vákuumban megszárítjuk. A termelési hányad teljes. 3,4-diklórf enilizocianát helyett a követ -50 kezőket is használhatjuk: 4-klórfenilizocianát, 3-klórfenilizocianát, 2-klórf enilizocianát, 4-nitrofenilizocianá+

, 2,4-diklórfenilizocianát, 2,5-diklórfenilizocianát, 2,4,5-triklórfenilizocianát, 3,4,5-55 triklórfenilizocianát. 11. példa. 23 rész (70%-os) 4-amino-4'-klór-l,l'difeniléter-2'-szulfonsavas nátriumot 100 térfogatrész száraz piridinben szuszpendálunk és 20°-on alapos kavarás közben, 60 10 rész fenilmustárolajat adunk hozzá. A hőmérséklet magától lassan 35°-ra emelkedik, miközben a szulfonsav lassan oldatba megy. 1 óra múlva már nem lehet amint kimutatni; ekkor az oldatot 65 némi bikarbonáttal elegyítjük és a piridint vízgőzzel kihajtjuk. 250 rész forró víz hozzáadása után még egyszer forralunk, majd pedig forrón szűrünk. A tiszta szüredékből a kondenzálási termé- 70 ket, nevezetesen az N-4'(4"-klór-2"-szulfofenoxi) - fenil - N' - feniltiokarbamidot, konyhasóoldat segítségével mint sűrű gyantát csapjuk ki. Vákuumban megszárítva, vízben könnyen oldódó rideg 75 tömeget kapunk. A 4-amino-4'-klór-l,l'-difeniléter-2'szulfonsav helyett az 1 példában felsorolt szulfonsavakat is használhatjuk. Fenilmustárolaj helyett allilmustarolajat, ben- 80 zilrnustárolajat, 4-klórbenzilmustárolajat, 3,4-diklórbenziimustárolajat, 2-klórbenzilmustárolajat vagy 3-klórfenilmustárolajat is használhatunk. 12. példa. 85 15 rész 4-amino-4'-klór-l,l'-difeniléter-2'-szulfonsavas nátriumot 150 térfogatrész acetonban szuszpendálunk, majd 3 rész szénkéneget adunk hozzá. 10—15°-on, alapos kavarás közben, 50 90 súlyrész (3 %-os) hidrogénhiperoxidot csepegtetünk be. Ezután három óra hosszat 15—20°-on kavarunk; ha az azoreakció még ezután sem volna negatív, akkor ismét 3 súlyrész szénkéneget és 95 ezután 50 súlyrész hidrogénhiperoxidot adunk hozzá és 15—20°-on még 1 óra hosszat kavarunk. Ezután a terméket tömény konyhasóoldatba öntjük, a kivált gyantát elkülönítjük és vízgőzzel desz- íoo tillálunk. A desztillálási maradékot némi kéntől megszabadítjuk és a tiszta szűre.déket sólével elegyítjük; a kondenzálási termék'mint vörösesszürke gyanta válik ki, melyet elkülönítünk és vákuumban 105 megszárítunk, mire az rideg, szürketömeggé merevedik, mely dörzsölve világos . porrá alakul át. A termék vízben tisztán oldódik.