124133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénnel helyettesített acilamino-szulfonsavak előállítására

124133. 7 A 4-amino- 4'- klór-1,1 '-difeniléter-2'szulfonsav helyett a difenilétersorozat más szulfonsavait, így pl. az 1. és 2. példában említetteket is használhatjuk. 5 13. példa. 9 súlyrész l-amino-4,4'-diklór-l,rdifeniléter-2'-szulfonsavat 50 térfogatrész száraz piridinben oldunk. Az oldatot alapos kavarás közben, 10—15°-on, kis m adagokban 10 rész 3,4-diklórfenilkarbaminsavkloriddal elegyítjük és miután az egész karba minsavkloridot bevittük, még 1 óra hosszat 40—50°-on melegítünk. Ezután 100 térfogatrész 10%-os 15 szódaoldatot adunk hozzá és az elegyet vízgőzzel addig kezeljük, míg az egész piridin át nem alakult. A maradékot lehűtjük, a kivált gyantát elkülönítjük és 500 rész forró vízben felvesszük, forrón 20 megszűrjük és a szüredékből az N-2'(4"-klór-2"-szulfofenoxi) - 5'- klór-N'-33

4-diklórfenilkarbamidot kevés sólével mint sűrű, világos gyantát csapjuk ki. Ezt a vizes rétegtől elkülnítjük és vákuumban 25 megszárítjuk, mire a terméket mint világos, rideg tömeget kapjuk meg. A termelési hányad teljes. A 2-amino-4,4'-diklor-l,l'-difenileter-2'-szulfonsav helyett a difenilétersorozat 30 egyéb szulfonsavait is használhatjuk, így pl. a következőket: 4-amino-4'-klór-5'metil-l.l'-difeniléter-2-szulf onsav, 4-amino-4'-amil-6'-klór-l,l '-dif eniléter- 2 - szulfonsav, 4-amino -2,4',5'-triklór- 1,1 '-diss feniléter-2'-szulfonsav, 4-amino-4',6'-diklór-1,1 '-difeniléter-2-szulfonsav, 2-amino-4',6'-diklór-1,1'- difeniléter-4-szulfonsav, 4-amino-4',5'-diklór-l,l'-difeniléter-2-szulfonsav. De az aminodifenilszulfidok, 40 mint pl. a 4-amino-4',5'-diklór-l,r-difenilszulfid-2-szulfonsav, is teljes menynyiségben kondenzálódnak 3,4-diklórfenilkarhaminsavkloriddal. A 3,4-diklórfenilkarbarninsavklorid helyett egyen-45 értékű mennyiségű 3,4-diklórfenilizocianátot is cserebomlásba hozhatunk a felsorolt aminoszulfonsavakkal. 14. példa. 12 rész l-amino-3,4-diklórbenzol-6-50 szulfonsavat 75 térfogatrész száraz piridinben oldunk. Ezután kavarás közben, 10—15°-on, kis adagokban 15 rész 3,4-diklórfenilkarbaminsavkloridot viszünk be és 1 óra hosszat 40—50°-on kavarunk. 55 Amikor már szabad amin nem mutatható ki, szódaoldattal elegyítünk és a reakcióelegyet mindaddig vízgőzzel kezeljük, míg piridin többé már nem alakul át. A maradékot vízzel felforraljuk, megszűrjük és kevés konyhasóoldattal elegyítjük. A 60 kondenzálási terméket, nevezetesen az N-3,4-diklór-6-szulfofenil-N'-3',4'-diklórfenilkarbamidot ily módon szép lemezkékben kapjuk, melyek mosás és vákuumos szárítás után az alábbi összetételűek: 65 Talált érték: Cl 31,67% S 7,06% Számított érték: . Cl 31,5% S 7,08% A termelési hányad igen jó. Az l-amino-3,4-diklórbenzol-6-szulfonsav helyett egyéb halogénezett aniíin- 70 szulfonsavat is használhatunk, így pl. 4-klóraniíinszulfonsavat vagy 2,4-diklóraniíin-5-szulfonsavat. 15. példa. 10 rész metanilsavat 75 térfogatrész 75 száraz piridinben oldunk és az oldatot 5—10°-on, alapos kavarás közben, lassan egyenértékű mennyiségű 3 - klór - 6 -(4'-klórfenoxi)-fenilkarbamidsavkloriddal elegyítjük, melyet 2-amino-4,4'-diklór- 80 l,l'-difeniléterből és foszgénből ismert eljárással állítottunk elő. Ezután 1 órán át 40—50°-on tovább kavarunk, majd szódával elegyítjük és a piridint az 1. példában megadott módon eltávolítjuk. 85 A maradékot forró vízben felvesszük, megszűrjük és a tiszta szüredéket kevés konyhasóoldattal elegyítjük. Ekkor kiválik az N-3'-klór-6'-(4"-klórfenoxi)-fenil-N'-3-szulfofenilkarbamid. Elkülönítünk 90 és vákuumban szárítunk, mire világos rózsaszínű, vízben jól oldható port kapunk. 16. példa. 44 rész 4-amido-4'-klór-l,l'-difenilétert 95 7 rész karbamiddal bensőén elkeverünk és lassan 160—170°-ra heyítünk, míg ammonia többé már nem távozik, ami rendszerint 3 óra múlva következik be. Az N,N'-4,4'-(4",4'"-diklórdifenoxi)-di- 100 fenilkarbamid hozama 46 rész. A fenti karbamidot 10°-on 200 rész monohidrátba visszük be, majd 10°-ra hűtjük és 65 rész 26 %-os oleumot csepegtetünk hozzá. A félóra múlva kivett próba 105 vízben jól oldódik. A reakcióelegyet jégre öntjük és kisózzuk. Vákuumos szárítás után 48 rész, vízben oldható diszulfonsavat kapunk.