124133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénnel helyettesített acilamino-szulfonsavak előállítására

124133. 5 redukálással kaptunk, 250 rész vízben oldunk, 30 rész kristályos nátriumacetátot adunk hozzá és 40—50°-on addig vezetünk be f oszgént, míg amin már nem 5 mutatható ki. A kivált tésztás tömeget elkülönítjük, nátriumsóvá alakítjuk át és vákuumban bepároljuk. A karbamid világosan színezett por, mely vízben tisztán aldódik. A termelési hányad teljes. 10 A 2-amino-4'-klór-l,l'-difenilszulfid-4-szulfonsav helyett használhatjuk a következőket is: 4-amino-4'-klór-l,l'-difenil>zulfid-2-szulfonsav, 2-amiho-4',5'-diklórl,l'-difenilszulfid-4-szulfonsav, 4-amino-15 l',5'-diklór-1,1'- dif enilszulfid - 2-szulf ön-3av, 4-amino-3',6'-diklór-l,l'-difenilszuliid-2-szulfonsav, 2-amino-3',6'-diklór-l,l 'difeniIszulfid-4-szulfonsav, 4-amino-4'bróm-1,1 '-difenilszulfid-2-szulfonsav, 2-20 amino-4'-bróm- 1,1'-difenilszulfid-4-szulonsav, 4-amino-5'-klór-6'-metil-l,l'-di'enilszulfid-2-szulfonsav, 4-amino-3'-klór-3'-metoxi-l,l'-difenilszulfid-2-szulfonsav, l-amino-3',4',6'-triklór-l,l'-difenilszulfid-25 2-szulfonsav, 2-amino-3',4',6'-trkilór-l,rdifenilszulfid-4-szulfonsav, 4-amino-2',4'diklór - 1,1'- difenilszulfid- 2 - szulfonsav vagy a 2-amino-2',4'-dik]ór-l,r-difenil-3Zulfid-4-szulfonsav. 30 5. példa. Ismert eljárás szerint p-klóranilinból és p-klórnitrobenzolszulfonsavból előállított 10 rész 4-amino-4'-klór-l,l'-difenilamin-2-szulfonsavat 150 rész vízben és a 85 szükséges mennyiségű szódában oldunk, 25 rész kristályos nátriumacetátot adunk hozzá és az oldaton 30—40°-on addig vezetünk át foszgént, míg amin már nincs jelen. A savval kicsapott tésztát elkülö-40 nítjük, szódával nátriumsóvá alakítjuk át és konyhasóval kisózzuk. A vákuumban megszárított termék, mely szürke por, vízben tisztán oldódik. A termelési hányad kitűnő. 45 A fenti difenilaminszulfonsav helyett mást, pl. 4-amino-3',4'-diklór-l,rdifenilamin-2-szulfohsavat vagy 4-amino-4',6'diklór-1 jl '-difenilamin-2-szulfonsavat is használhatunk. 50 8. példa. 20 rész 4-amino-4'-klór- l.l'-difenil,szulfon-2-szulfonsavat 250 rész vízben a szükséges mennyiségű Szódával oldunk, 30 rész nátriumacetátot adunk hozzá és 55 40—50°-on foszgént vezetünk át rajta. Amikor amint már nem lehet kimutatni, a kicsapódott szulfonsavat nátriumsóvá alakítjuk át és ezt vákuumban megszárítjuk. A termelési hányad teljes. A 4-amino-4'-klór-l,l'-difenilszulfon-2- 60 szulfonsav helyett 2-amino-4'-klór-l,l'difenilszulfon-4-szulfonsavat, 4-amino-3'-4'- di-klór-1,1'- difenilszulfon - 2 - szulfonsavat vagy 2-amino-3',4'-diklór-Í,l'-difenilszulfon-4-szulfonsavat is használ- C5 hatunk. 7. példa. p-klórbenzilklorid nitrálásával kapott 103 súlyrész, 11 mm nyomáson 160—170° forráspontú nitro-p-klórbenzilkloridot 300 70 térfogatrész klórbenzollal és 100 rész alumíniumkloriddal 25°-on elkeverünk, míg a sósavfejlődés be nem fejeződött. A fölös klórbenzolt az alumíniumklorid jéggel előidézett bomlása után gőzzel ki- 75 hajtjuk, a maradékot kiéterezzük, megszárítjuk és vákuumban desztilláljuk. A kondenzálási termék, valószínűleg 2-nitro-4,4'-diklór-l,r-difenilmétán, 15 mm nyomáson 220—230°-nál forr. 80 Vassal redukálva a 2-amino-4,4'-diklórl,l'-difenilmetánt kapjuk, melynek forráspontja 15 mm nyomáson 220—230°. E bázis 55 részét 550 rész monohidrátba visszük be és 90—100°-on 2 óra 85 hosszat kavarjuk, majd lehűtjük, jégre öntjük, leszívjuk, vízzel mossuk és megszárítjuk. A 2-amino-4,4'-diklór-l,l'-difenilmetán-2'-szulfonsav erősen édes ízű fehér por. E difenilmetáíiszulfonsav 10 90 részét 150 rész vízben szóda segítségével oldjuk, a szükséges mennyiségű kristályos nátriuinacetátta] elegyítjük és 30—40°-on addig vezetünk be foszgént, míg az azoreakció meg nem szűnt. A difenilmetán- 95 karbamidot az 1. példa szerint dolgozzuk fel. E vegyület vákuumos szárítás után világos por, mely vízben tisztán oldódik. 8. példa. 22rész4-amino-4'-klór-l,r-difenil-étert 100 és 19 rész 3,4-diklórfeniíizocianátot — melynek forráspontja 18 mm nyomáson' 118—220°, olvadáspontja pedig 45—46°, és amelyet 3,4-diklóraniIinból és foszgénhől ismert eljárással állítottunk elő — io5 jól összekeverünk és 120°-on hevítünk. Ezen a hőfokon a reakció megindul és a hőmérséklet magától 145°-ra emelkedik. Ezután még 3 órán át 160—I70°-on hevítünk, majd hűlni hagyunk. 39 rész aszim- no metriás karbamidszármazékot kapunk. Ennek az N'-(4"-klórfenoxil;-fenil-N-3,4-