124133. lajstromszámú szabadalom • Eljárás halogénnel helyettesített acilamino-szulfonsavak előállítására

4 124.133. adunk és 40—50°-on foszgént addig vezetünk be, míg egy próba szabad, amint már nem mutat. Ezután az oldatot szódával pontosan semlegesítjük. A karba-5 mid, nevezetesen az N.N'-4,4'-(3",3'"dimetil-4", 4"'-diklórdifeniloxi)- 3,3'- diszulfodifenilkarbamid, mint tésztás tömeg válik ki, melyet elkülönítünk, megszárítunk, megőrlünk és mint vízben jól io oldható, világos port kapunk meg. A termelési hányad teljes. A 4-amino-4'-klór-5'-metil-l,l'-difeniléter-2-szulfonsav helyett felhasználhatók még a következő vegyületek is: 4-amino-15 4'-amil-6'-klór-1,1 '-difeniléter-2 - szulf onsav, 4-amino-2',4',5'-triklór- l,l'-difeniléter-2-szulfonsav, 2-amino-2',4',5'-triklór-1,1'- difeniléter-4-szulfonsav, 2-amino-5,4'-diklór-l,l'- difeniléter- 4-szulfonsav-20 2-amino-5,4'-dikIór-5'-metil-1,1'-difeniléter-4-szulfonsav, 4-amino - 2'- klór-1,1 'difeniléter-2- szulf onsav, 4- amino - 4'.6'diklór- 1,1'- difeniléter - 2- szulf onsav, 2-amino-4',6'-diklór-l,l '-difeniléter-4-szul-25 fonsav, 4-amino-4'-klór-l,l'-difeniléter-2-szulfonsav, 2-amino-4'- klór- 1,1'- difeniléter - 4 - szulf onsav, 2 - amino-4 - klór - 5'metil-1,1 '-difeniléter-4-szulfonsav, 4-arnino-4',5'-dikIór- 1,1'- difeniléter-2-szulfon-30 sav, 4-amino-4'-klór-3',5'-dimetil-l,r-difeniléter-2-szulfonsav, 2-amino - 4'- klór-3',5'-dimetil-l,r-difeniIéter-4-szulfonsav, 4-amino-4'-klór-3'-metil-6'-izopropil-l,rdifeniléter-2-szuIfonsav, 2-amino-4'-klór-35 3'- metil - 6'-izopropil -1,1'- dif eniléter-4-szulfonsav, 2-amino-3',6'-diklór- 1,1'-difeniléter-4-szulfonsav, 4-amino - 3',6'-diklór-l,l'-difeniléter-2-szulfonsav vagy a 2-amino-4'-amil-6'-klór-l,l'-difeniléter-4-40 szulfonsav. Ezeket a difeniléterszulfonsavakat ismert eljárásokkal úgy kapjuk, hogy p-klórnitrobenzolszuífonsavat, illetve o-klórnitrobenzolszulfonsavat megfelelő fenolokkal kondenzálunk, majd 45 redukálunk. 2. példa. 2-amino-4,4'-diklór-l,l '-difeniléter enyhe szulfonálásával kapott 17,8 rész 2-amino-4,4'-diklóM,r- difeniléter- 2'-szul-50 fonsavas nátriumot 200 rész vízben oldunk, 30 rész kristályos nátriumacetátot adunk hozzá és 40—50°-on foszgént vezetünk be. A levált terméket szódában felvesszük, majd telített konyhasóoldattal 55 kisózzuk, mire a karbamid szép kristályokban kicsapódik. Az N,N'-2,2'-(4",4'"diklór - 2",2'"- diszulfodif enoxi) - 5,5'- diklórdifenilkarbamid termelési hányada megfelel az elméletinek. A fent említett szulfonsav helyett egyét no difeniléterszulfonsavakat is használhatunk, még pedig olyanokat, amelyekel szulfonálatlan difeniléterek utólagos szulfonálásával kaptunk. Ilyenek pl. a 4-amino-4'-klór-1,1 '-difeniléter-2'-szulfon- «5 sav, 4-amino-4'-klór-5'-metil-l,l'-difeniléter-2 '-szulfonsav, 4- amino - 2,4'- diklór-1,1'-difeniléter-2'-szulfonsav, 2-amino-4,4'- diklór - 5'- metil -1,1'- difeniléter- 2'szulfonsav, 4-amino-2,4'-diklór-5'-metil- 70 1,1 '-difeniléter - 2'- szulfonsav, 2-amino-4,4'-5'-triklór-l,l'- difeniléter- 2'-szulfonsav, 4-amino - 2,4'-5',-triklór-1,1'- dif eniléter-2'-szulfonsav, 2-amino- 4,2'-diklórl,l'-difeniléter-4'-szulfonsav, 4-amino- 75 4',6'-diklór-l ,1' - difeniléter-2'-szu]fonsav, 2-amino-4,4'-6'-triklór 1,1 '-difeniléter-2'szulfonsav, 2-amino-4',6'-diklór- 1,1'difeniléter-2'-szulfonsav, 2-afnino-4,4'-5-triklór-5'-metil-l,r-difeniléter-2'-szulfon- «0 sav, 2-amino-4,4', 5-triklór-1,1 '-difeniléter-2'- szulfonsav, 2-amino-4-klór-4'ainil-1,1 '-difenil-éter-2'-szulfonsav vagy a 4-amino-2-klór-4'-amil-l,l'-difeniléter-2'-s?ulfonsav. 85 3. példa. 4,4'-diklór-3- nitro - 1,1'- difenilszulfonnak és 3-metil-4-klórfenolnak kálilúggal 120—150°-on végzett kondenzálásával és a kondenzálási terméknek 95°-on 3 órán 90 át tartó monohidrátos redukálásával és szulfonálásával előállított 3-amino-4'klór-4-(4"-klór-5"-metil-2"-szulfonsavfenoxi)-l,l'-difenilszulfon 20 részét 250 rész vízben szóda segítségével oldjuk, 95 30 rész nátriumacetátot adunk hozzá és 40—50°-on addig vezetünk be foszgént, mig amin többé már nem mutatható ki; esetleg még kell hozzáadni acetátot. Savanyításkora karbamidszulfonsavtész- íoo tásan kiválik. Ezt kisajtoljuk és megszárítjuk. A termelési hányad teljes. Alkalmazhatunk egyéb fenoxidifenilszulfon-szulfonsavakat is, így 3-amino-4'-klór- 2-(4"-klór - 3"- metil - 2"-szulfon- 105 savfenoxi)-l,l'-difenilszulfont vagy 3-amino- 4',5'- diklór- 4 -(4"- klór-3"- metil-2"-szulfonsavfenoxi)-l,l'-difenilszulfont. 4. példa. 17 rész 2-amino-4'-klór-1,1'-difenil- no szulfid-4-szulfonsavas nátriumot, melyet 4-klórtiofenol és o-klórnitrobenzolszulfonsav kondenzálásával és ezt követő