123914. lajstromszámú szabadalom • Eljárás béta-alkoxialdehidek előállítására
2 LZÓ914:. összekeverés közben, telítjük és a maradékot pufferanyagokkal, pl. nátriumacetáttal, közömbösítjük. A reakció-elegyet konyhasóval, nátriumszulfáttal, 5 klórkalciummal való kisózás, illetőleg észterekkel, éterekkel vagy más efféle szerrel való extrahálás vagy mélyhűtés útján dolgozhatjuk fel. E feldolgozási módok egyenként alkalmazhatók vagy 10 egymással kombinálhatók. Példák: 1. 300 g abszolút alkoholnak és 15 g 37%-os sósavnak keverékéhez, 20° hőmérsékleten és alapos kavarás közben, 15 iyt óra lefolyása alatt, 200 g 94%-os akroleinnek és 50 g abszolút alkoholnak keverékét folyatjuk. 5 óra elteltével az átalakulás, vagyis alkoholnak a kettős kötésr» kapcsolódásnak bromometrikus 20 hidrálással megállapítható aránya az elméletinek 94%-a. Jó hűtés közben, a sósav közömbösítésére, kavarás közben és fokozatosan, 19 cm3 25 : %-os nátronlúgot viszünk be a reakciókeverékbe. 25 A folyadék akkor még sósavas. Ezután 3 g száraz nátriumacetátnak 10 cm3 vízben létesített oldatát visszük be és 1 órás kavarás után a folyadékot a levált sóról leöntjük, majd rektifikálás követ-30 kezik. Jól ható oszlopban, fokozatosan csökkenő nyomásnál, desztillálunk, aholis az alkoholt 100 mm, az etoxipropionaldehidet 40 mm és az acetált 10 mm nyomásnál vesszük le. A reakció képe a 35 következő : 1. 100 mm 35° 220 g 178 g etanol 4 g akrolein 38 g H2 Q 220 g 40 2. 40 mm 56° 41 g etoxialdehid 3. 10 mm 70° 193 g etoxiacetál 4. maradék 9 g 5. levált víz 16 g 479 g 45 Kitermelés: 41 g etoxialdehid = 71 g acetál +193 g „ 264 g Kitermelési hányad: az elméletinek 95'%-«. 50 A kapott aldehid és acetál mennyisége, együttesen, az elméletinek 95 %-os kitermelési hányadát adja. Az akroleintartalmú alkohol vagy a meglevő alakban, vagy pedig, a víz esetleges eltávolítása 55 után, új feladáshoz használható fel. 100 g tiszta acetált, 20 C°-on, 200 g 5 %-os vizes sósavval jól elkeverünk. 2 perc múlva a kezdetben nem keveredett folyadékok egymásban oldódnak, 45 perc múlva az átalakulás, vagyis a létesítendő 60 elszappanosítási termék, amint az hidroxilaminszulfáttal való titrálással megállapítható, 74%-ot tesz ki, mely 1 y2 óra múlva 92 %-ra emelkedik. 36 cm3 25 %-os nátronlúg, valamint 5 g vízmentes nát- 65 riumacetát hozzáadásával közömbösítünk, miközben jó keveredésről gondoskodunk. A homogén tiszta oldatból 100 mm nyomásnál 56 g-ot ledesztillálunk, mely 50 g etilalkoholt, 1.5 g akroleint és 4.5 g vizet 70 tartalmaz. A 243 g maradékot, extrahálókészülékben, éterrel kivonjuk. Aránylag rövid idő múlva az egész aldehid az éterben foglaltatik. A kivonatot nátriumszulfáttal megszárítjuk és az étertől "5 ismert módon megszabadítjuk. 47 g etoxi-propionaldehidet kapunk, ami az újból felhasználható 1.5 akroleinnek és visszanyert 7 g acetálnak figyelembevételével, 94%-os elméleti kitermelési 80 hányadnak felel meg. Az új aldehid forrpontja 760 mm nyomásnál kb. 134° és 40 mm nyomásnál kb. 56°. 2. 300 g etilalkohol és 15 g 37%-os sósav keverékébe, 2 óra lefolyása alatt, 85 10—20 C°-on, mint az 1. példában, 100 g 94 %-os akrolein és 50 g etilalkohol keverékét visszük be. A keveréket azután 3 óráig 20 C°-on rovább keverjük, majd 400 g 50 %-os sósavat adunk hozzá. A 90 kezdetben levált acetálréteg 2 perc múlva eltűnik. 2 óra múlva 85 cm3 25 %-os nátronlúgot, majd 6 g vízmentes nátriumacetátot adunk hozzá. Az alkoholfölösleget, rektifikáló oszlopban, 100 mm 95 nyomásnál ledesztilláljuk és a desztillálási maradékot kivonjuk. Az extraháló szer lehajtása után etoxipropionaldehidet és annak acetálját kapjuk 4:1 mol arányban, aholis az aldehidnek és acetálnak az 100 akroleinre vonatkoztatott kitermelési hányada az elméletinek 90—93%-a. Az acetált vagy az 1. példa szerint, vizes sósavval, aldehiddé elszappanosítjuk, vagy pedig új feladáshoz használjuk fel. 105 3. 100 g 94%-os akroleinhez 20 C° hőmérséklet betartása mellett, 200 g etilalkohol és 200 g 5 %-os sósav elegyét keverjük. 24 óra múlva a kettős kötés 95%-a eltűnt, ami bromometrikus úton no könnyen megállapítható, ellenben 79% etoxipropionaldehid és 18% etoxipro-
