123879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pirazolonsorozat furánszármazékainak előállítására
133879. 3 vízzel mossuk, amikoris az eldörzsölés és lehűtés után barna porrá dermed, melyet ezt követőleg forró vízből átkristáiyosííunk. A terméknek nincs olvadáspontja. 5 8. l-(p-acetamidofer>il)-3-meti]-4-furíuril-5-pirazolon. 10 g p-acetaminofenilhidrazin-klórhidrátot 8 cm3 a-furfuril-acet-ecettszterrel 100 cm3 vízben és 1 cm 3 tömény kénsav 10 hozzáadása közben éjjelen át kavarunk. Reggelre olaj válik ki, melyet metanolban felveszünk és éterrel fokozatosan kicsapunk. A második részlet részben kikris; áiyosodik; a kicsapódott fehér port alko-15 hóiból át kristályosít juk, amikoris 244—46 C°-on olvadó kis fehér csillagocskákat , kapunk. 9. 1.3-difeniI-4-furfuril-5-pirazolon. 13.5 g oc-furfuril-benzoilecetésztert (elc-20 Hlítva a-furfuriliden-benzoil-ecetészterből redukálás üíján; Tp3 =168—172 C°) és 5.4 g fenilhidrazint 4 cm3 alkohollal 2 órán át 80 C°-ra melegítünk, éterrel eldörzsölünk és a kicsapódott kristálypépet 25 falkoholból át kristály osfíjuk, amikoris 136—138 C°-on olvadó hasábalakú tűket kapunk. 10. l-(p-tolil)-3-fenil-4-furfuril-5-pira;olon. 30 27 g a-furfuril-benzoilecetésztert és Í2 g p-tolil-hidrazint 30 cm8 benzollal 2 óra hosszat 80 C°-ra hevítünk. A lombik fekete tartalmából éterrel való eldörzsölés után kristályokat kapunk, melyek több-35 szőri, alkoholból végzett átkristályosítás után 135—137 C°-on olvadó színtelen tűket adnak. 11. l-(p-nitrofenil)-3-fenil-4-íurfuril-5-pirazolon. 40 9.2 g p-nitrofenil-hidrazint és 16.1 g a-f urfuril-benzoij-ecet észtert 1C0 cm3 toluolban 2 óra hosszat vízfürdőn hevíí ünk. Az oldószert elgőzölögi et j ük, éterrel eldörzsöljük, amikoris alacsony hőmér-4,5 sékleten való huzamosabb állás után piszkos nyerstermék képződik, melyből Í lkoholból végzett többszöri átkristályosítással 203—205 C°-on olvadó világossárga kristályokat kapunk. 50 12. l-(p-brómfenil)-2-metil-3-fenil-4-furfuril-5-pirazolon. 9 g a-furfuril-acetecetésztert és 6 g p-brómfenil-hidrazint 30 cm3 toluolban 2 óra hosszat vízfürdőn melegítünk. A 55 kapott terméket szokásosan dolgozzukfel. Alkoholból állati szénnel azután a 173.5— 175 C°-on olvadó l-(p-brómfenil)-3-metil-4-furfuril-5-pirazolon színtelen nagy lemezek alakjában kristályosodik ki. Ha ebből a pirazolonbói 2.7 g-ot, 1.2 g metiljodidot 60 és 5 cm3 metanolt bombacsőben 6 óra Í hosszat 100 C°-ra hevítünk és a kapott olajat 3 mm nyomáson desztilláljuk, akkor közvetlenül 191 — 193 C°-on olvadó színtelen kristályokat kapunk. 65 13. l-fer.il-2-melil-3-faroil-4-íurfuril-5-pirazolon. 60.8 g furoil-ecet savetilésztert (Fp14 = =145—147 C°) furfurolnak (32.1 g) és ecetsavanhidridnek (34 g) ekvivalens 70 mennyiségeivel visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával 24 óra hosszat 155—160 C°-ra hevítünk. Az át nem alakított részletek ledesztillálása után főtermékként az a-furfuriliden-furoil-ecet- ,75 észter sűrű sárga olaj (Fpe =206—214 C°) alakjában desztillál át. Ebből az észterből 35 g-ot 100 g analitikai tiszt aságu metanolban oldunk és katalizátorként Raney-Nickel alkalmazása mellett hidro- 80 génezünk. A reakciót 3.3 1 hidrogénnek (kiszámítva 3.2 1) 22 C°-on és 763 mm nyomáson való felvétele után megszakítjuk és a reakcióterméket desztilláljuk. 21 g a-furfuril-furoil-ecetsavetilésztert 85 csaknem színtelen olaj (Fpls =196—202 C°) alakjában és maradékként néni desztillálható gyantát kapunk. 13.5 g a-furfuril-furoil-ecetsavetilésztert 5.6 g fenilhidrazinnal és 10 cm3 90 alkohollal visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával vízfürdőn egy órán át hevítünk, azután az alkoholt elgőzölögtetjük és az olajos maradékot olajfürdőn 140 C°-ra hevítjük. Az azonnal fellépő 95 alkohollehasadás 20 perc multán befejeződik. Az olajos reakcióterméket benzolban felvesszük, 5,%-os nátronlúggal kirázzuk és a lúgos folyadékot ecetsavval gyengén megsavanyítjuk. A kicsapódott 100 világosbarna anyagot benzolban oldjuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és az üvegszerű benzolos maradékot (olvadáspont 108—112 C°) további tisztítás mellőzésével következőképen közvetlenül metilez- 105 zük: A terméket (4.5 g) 10 cm3 metanolban oldjuk, ehhez 1.7 g marókálinak 10 cm3 vízben való oldatát adjuk hozzá és azután a keverékbe 2.2 g dimetilszulfátot csepegtetünk. A kicsapódott olajat ben- no zolban oldjuk, nátriumszulfáttal szárítjuk és az olajos benzolos maradékot desztilláljuk. Fp8 =265—271 C°-on színtelen olaj megy át. mely önmagától kristályosodik
