123879. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pirazolonsorozat furánszármazékainak előállítására
4 133879. és alkoholból 144 C°-on olvadó tűk alakjában csapódik ki. A benzolos oldatnak klórhidrogénnel való telítésével a klórhidrátot kapjuk. 5 14. l-(4'-etoxi-fenil)-2.3-dimetil-4-furfuril-pirazolon-(5). 45.5 g 4-etoxi-fenilhidrazint 63 g «furfurilacetecetészterrel és 150 cm3 alkohollal visszafolyatásra állított hűtő alkal-10 mázasával egy óra hosszat gőzfürdőn hevítünk, az alkoholt ledesztilláljuk és az olajos maradékot 20 percig 140 C°-ra hevítjük. A benzolban felvett reakcióterméket 5%-os nátronlúggal kivonat olio juk és ecetsavval megsavanyítunk. A kicsapódott pirazolont ecet észter és benzol (1:1) keverékéből átkristályosítjuk, amikor is 102—104 C°-on olvadó színtelen hasábokat kapunk. 20 Az így kapott l-(4'-etoxifenil)-3-metil-4-furfuril-pirazolon-(5)-öt 100 cm3 10%-os kálilúgban oldjuk, a keverékbe kavarás és hűtés közben 13.3 g dimetilszulfátot csepegtetünk, azután az egészet 30 per-25 cig szobahőmérsékleten és további 30 percig 80 C°-on kavarjuk és a fenti módon dolgozzuk fel. A nyersterméket desztilláljuk, 1.5 mm nyomáson és 240—246 C°-on színtelen olaj megy át, mely gyorsan 30 kristályosodik. Ligroinból 91—93 C°-on olvadó tűket kapunk. 15. l-ciklohexil-2.3-dimetil-4-furfurilpirazolon-(S). 20 cm' vízben oldott 25,5 g ciklohexil-35 hidrazinhoz 65 cm3 l ömény sósav és 40 cm3 víz keverékét csepegtetjük. Az erőteljesen kavart oldathoz 47 g a-furfuril-acetecetésztert csepegtetünk, majd 45 perc multán 31 g nátriumacetátot adunk hozzá (a 40 kémhatás lakmuszsavanyúvá válik) és az egészet 70 C°-on még egy órán át kavarjuk. A keveréket éjjelen át állni hagyjuk, azután pontosan semlegesítjük, benzollal kivonatoljuk és a benzolos maradékot desztilláljuk. 1.5 mm nyomáson és 170— 45 190 C°-on forró részletet kapunk, mely kristályosodik. Kevés alkholból 142 C°-on olvadó hasábokat kapunk. Az így kapott l-ciklohexil-3-metil-4-furfuril-piralozon-(5)-ből 18 g-ot 80 cm3 50 10%-os kálilúgban oldunk és a fent leírt módon 10.4 g dimetilszulfáttal metilezzük. A lúgban oldhatatlan reakcióterméket desztilláljuk, 1.5 mm nyomáson és 174—186 C°-on olaj desztillál át, mely 55 erős hűtés után 45—48 C°-on olvadó színtelen hasábokká dermed. Szabadalmi igénypontok: 1. Eljárás a pirazolonsorozat furánszármazékainak előállítására, azzal jellé- 60 mezve, hogy olyan furfurilacilecetsavszármazékokat, melyek fenilhidrazinokkal pirazolongyűrűt alkotni képesek, fenilhidrazinokkal kondenzálunk és esetleg a kapott pirazolon- 65 vegyületeket szokásos módszerekkel alkilezzük. 2. Az 1. igénypontban meghatározott eljárás foganatcsítási módja, azzal jellemezve, hogy a kondenzáláshoz fur- 70 furilacilecetésztereket, különösen furfurilacet ecet észtert alkalmazunk. 3. Az 1—2. igénypontok bármelyikében meghatározott eljárás foganatosítás] módja, azzaljellemezve, hogy furfuril- 75 a cet ecet észtert fenilhidrazinnal kondenzálunk és a kapott pirazolonszármazékot dimetilszulfáttal lúgos oldatban meiiíezzük. 4. Az 1—3. igénypontok bármelyikéber 80 meghatározott eljárás foganatosítási módja, azzaljellemezve, hogy f urf urilacetecetésztert f urf urilidenacet ecetészterből nátriumamaJgámmal alkoholos oldatban vagy katalitos útor 85 végzett redukálással állítunk elő. Felelős kiadó: dr. ladcméri Szmertnik István m. kir. szab. bíró. Pallas-nyomda, Budapest, V., Honvéd-u. 10. — Felelői: Győry Aladár igazgató.
