123488. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 4-helyzetben bázisosan helyettesített amonocsoportokat tartalmazó kinolinvegyületek előállítására
133488. 3 bázist 20 %-os ecetsavval kivonatoljuk, a kapott ecet savas oldatot egyszer éterrel , mossuk és ezután a szabad bázis kicsapása végett nátronlúgot adunk hozzá.A kivált 5 szabad bázist éterben oldjuk, mosás és az éteres oldat elpárologtatása után a maradékot csökkentett nyomáson frakciói: ál'•:' tan desztilláljuk. A 3-me1il-4-(5'-dieíilaminopentilr2'-amino)-7-klórkÍKolin 0.5 10 mm nyomáson 220—230 C°-on desztillál át. Gyakorlati célokra elegendő, ha kiinduló anyagként a 3-metil-4,7-diklórkinolinnak előállításakor m-klóranilinrak 15 «oxalo-propionsavdietilésztérrel való kondenzálásával és ezt követő elszappanosítással, dekarboxilezéssel és klóroz ássál kapott nyersterméket használjuk, amely az izomer 3-irietil-4,5-diklórkino-20 lint is tartalmazza. Azonos módon kapjuk a 7-brórnvepyü, letet, amely 0.5 mm nyomáson 230 C°-on forr és a 7-j ód vegyület et, amely 0.05 mm nyomáson 210—225 C°-on forr. A reakciós 25 hőmérséklet mintegy 160 C°. 4,6,7-triklórkinolinból és 1-dietilamino-4-aminopentánból és 4-(5'-dietilaminopentil-2'-amino)-6,7-diklórkipolint kapiuk, melynek forrpont ja 0.4 mm nyomá-30 son 210—220 G°. 4,5,7-triklórkinolinból és 1-dietilamino-4-aminopentánból a 4-(5'-dietilamiropentil-2'-amino)-5,7-diklórkinolirit kapjuk, melynek forrporítjá 0.4 mm nyo-85 máson 210—220 C°. A Ú7 C° olvadáspontú 3-etoxi-4,7-diklórkinolinból ésl-dietilamir o-4-aminopentánból a 3-etoxi-4-(5'-dietilaminopentil-2'-amino)-7-klörkinolint kapjuk, 40 amely 0.07 mm nyomáson 210—215 C°-on forr. A 72 C° olvadáspontú 3,5,6,7-tetrametil-4-klórkinolinból és 1-dietilamino-4-aminopentánból a 3,5,6,7-tetrametil-45 4-(5'-dietilaminopentil-2'-amino)-kinolint kapjuk, amely 0.9 mm nyomáson 228 C°-on forr. A 119 C° olvadáspontú 3-fenil-4,7-diklórkinolinból és 1-dietilamino-4-amino-50 pentánból a 3-fenil-4-(5'-dietilaminopentil-2'-amino)-7-klórkinolir>t kapjuk, amely 0.2 mm nyomáson 230 C°-on forr. A 151 C° olvadáspontú 3-metil-4,5,7-triklórkinolinból és l-dietilamino-4-ami-55 nopentáriból a 3-metil-4-(5'-dietilaminopentil-2'-amino)-5,7-diklórkinolint kapjuk, amely 0.4 mm nyomáson 220—230 C°-on forr. A 4,7-diklór-6-metirkinolinból, melynek forrpont ja 3 mm nyomáson 137 C° 60« és l-dietilamino-4 aminopentánból a 4-(5'-dietilaminopeiitil-2'-amino)-6-metil-7-klórkinolint kapjuk, amely 0.03 mm nyomáson 2C0—210 C°-on forr. A 100 C° olvadáspontú 3-metil-4,7- 65 diklór-6-metilmerkapíokipolirból és 1-dietilamirio-4-aminopen1ái ból a 3-metil-4-(5'-diet ilaminopentil-2'-amir o)-6-metilmerkapto-7-klórkinolint kapjuk, mely 0.5 mm nyomáson 230 C°-on forr. 70 8. példa. 19.8 g 93 C° olvadáspontú 4,7-diklórkinolint 12.2 g aminoetenollal 15 óráig olejfürdőn 170—180 C°-ra hevítünk. A kihűlt olvadékhoz 100 cm3 n-nátronlúgot 75 adunk. A kivált 4-ß-oxietilamino-7-klorkinolint leszívatjuk, utóbbi metiíalkoholból át kristályosítva 214 C°-on olvad. E vegyület 10 g-nyi mennyiségét 30 cm3 foszforoxikloriddal 2 óráig visszafolyató 80 hűtő alatt'forraljuk. Ezután a fölös foszforoxikloridot csökkentett nyomáson ledesztilláljuk és a maradékot ammóniák hozzáadása után éterbe visszük he.-.Az ekként kapott 4-(ß-kloretilamino)-7-klor- 85 kinolin 154 C°-on olvad és zárt csőben dietilaminnal 140 C°-on reagáltatva a 4 - dietilaminoetilamino - 7 - klórkinolint kapjuk, amely 3 mm nyomáson 190—195 C°-on forr. (Lásd 1. példa 2. bekezdését.) 90 i. példa. 1 g nátriumot 20 g dietilaminoetanolban és 100 cm3 dekahidronaftaliriban oldunk. Ehhez 3 g 4-(ß-kloretilamino)-7-klórkinolint adunk. Ezután 15 óráig okj- 95 fürdőn 20.0 C°-ra hevítjük. A 4-( -dietilaminoetoxietilamino)-7-klórkinolint hígított ecetsavban felvesszük és éterrel kétszer mossuk. Az ecetsavas oldatból a bázist nátronlúggal felszabadítjuk; utób- 100 bit ezután éterben oldjuk. Forrpont ja 0.5 mm nyomáson 230—240 C°. 5. példa. . u ;,,. ' 12 g 4-(ß-kloretilamino)-7-klorkinolint 8.5 g piperidinnel 15 óráig nyomásálló 105 csőben 150 C°-ra hevítünk. A keveréket ezután hígított ecetsavban oldjuk és éterrel kétszer kivonatoljuk. A 4-[ -piperidin(N)-eti]amino]-7-klórkin0]int az ecetsavas oldatból nátronlúggal felszabadítjuk és 110 éterben oldjuk. Az éter eltávolítása után a bázis 1 mm nyomáson 230—240 C°-on forr.
