123488. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 4-helyzetben bázisosan helyettesített amonocsoportokat tartalmazó kinolinvegyületek előállítására
4 123488. 6. példa. 1 g nátriumnak 20 g ß-dietilamino-etilmcrkaptánban és 100 cm3 xilolban való oldatát, és 3 g 4-(ß-k]oretilamino)-7-klcr-5 kinolint 15 óráig visszafolyató hűtő alatt forralunk. A reakciós anyagot hígított ecetsavban oldjuk és az ecetsavas oldatot éterrel mossuk. Az ccetsavas oldatból a bázist nátronlúggal leválasztjuk és éter-10 ben oldjuk. Éíer-petroléterből színtelen pikkelyek alakjában kristályosodik ki, olvadáspontja 85 C°. Azonos összetételű mint a 4-(ß-dietilaminoetilmerkaptoetilamino)-7-klórkifiolin. 15 • '• 7. példa. 10 g 4,7-diklórkinolint 50 g fenollal olajfürdőn 200 C°-ra hevítünk. Az ömledéken 2—3 órán át mérsékelt ammóniákáramot vezetünk. Ezután hígított ecet-20 savban felvesszük. Az ecetsavas oldatot a fenol eltávolítása végett éterrel mossuk. Az ecetsavas oldatból a keletkezett, 4-amino-7-klórkinolint nátronlúggal leva'., lasztjuk, majd éterben oldjuk. A 147 C° 85 olvadáspontú vegyületet kapjuk. Ecetsavanhidriddel az aminocsoportot acetilezzük. 0.5 g nátriumnak 10 g dietilamino-... etanolban és 50 cm3 dekahidronaftalin-30 ban való oldatához 3,5 g 193 C° olvadáspontú4-acetilamind-7-kfórkinoli nt adunk. A keveréket 40 óráig visszafolyató hűtő alatt forraljuk. A kelelkezelt 4-dietiI-aminoetilamino -7- klórkinolint hígított 35 ecetsavban oldjuk, az oldatot éterrel mossuk, a bázist az ecetsavas oldatból nátronlúggal leválasztjuk, majd éterben oldjuk. Ä 4-diefi]amino-etilamino-7-klór-kinolint kapjuk, melynek forrpont ja 3 mm 40 nyomáson 190—195" C°. 8. példa. 10 g 3-metil-4,7-diklórkinolint 15 g p-dimetilamino-etoxianilinna], 5 g fenollal és 0.2 g nátriumjodiddal 18 óráig 45 180 C°-ra hevítjük. A keverékhez ezután nátronlúgot adunk, a bázisokat imetilénkloriddai kivonjuk és a mctilénklorjdoldatot hígított ecetsavval kirázzuk, amikoris a bázisokat az ecetsav oldja, 50 majd az ecetsavas oldathoz nátronlúgot adunk. Az ekként kapott keveréket metilénkloriddal kivonjuk, a metilénklbridot elpárologtatjuk és a maradékból az alacsonyan forró bázisokat 4 mm nyoméson 200 C°-ra való hevítéssel el- 55 távolítjuk. A végül visszamaradó maradékot acetorban oldjuk és 2,4-dicxibenzoesav acctorban való oldalát adjuk hozzá. Ekkor sárga porként a 3-metil-4-(p- die'tilamiroelexi -feriiamino)- 7- klór- go kinolin 2,4-dioxibenzoátja válik ki. 9. példa. 2.5 g fenolt és 2.5 g 3-metil-4,7-diklórkinolint 3.8 g 4-amino-l-fenoxibutánral, T-T melynek forrpont ja 4 min nyomáson 65 112 C°, •— és csekély mennyiségű jódkáliummal eg.\ült 15 óráig visszafolyató faűtő alatt 180 C°-ra hevítünk. A reakció befejezte után az olvadékot mintegy 15 cm3 33%-os nátronlúgba visszük be ?ö és éterrel ismételten kirázzuk. Az éteres oldatot hígított sósavval kivonjuk és a sósavas oldathoz kongósemleges reakcióig nátriumacetátoldatot adunk. Ebből az oldatból hosszabb állás után a reakcióban 75 részt nem vett 3-metil-4,7-diklórkinolin kristályosodik ki. Az utóbbi anyag elválasztása után az ecetsavas oldatot nátronlúggal lúgossá tesszük és éterrel kivonatoljuk. Az éter elpárologtatása fcö után vastEgon folyó olaj alakjában 3 g kitermeléssel a 3-metil-4-fenoxibutílamino-7-klőrkinolínt kapjuk. Ezt az anyagot 20 cin3 1.5 fajsúlyú brómhidrogénrel 2 óráig visszafolyató SS hűtő alatt forrásig hevítjük és ezután vákuum alatt 100 C°-on szárazra bcpároljuk, amikoris a brómhidrogénrel lehasított fenol átdesztillál. A maradékhoz mintegy 50 cm3 folyékony ammonia- $é kot adunk és rövid ideig. — mintepy 1 óráig — autoklávhaii 60 C°-ra hevítjük. A reakció befejezte után a fölös ammoriákot elpárologtatjuk és a maradékot hígított sósavval oldatba visszük. Eme oldat- <& hoz kongósemleges reakcióig nátriumacetátoldatot adunk, majd éterrel kivonatoljuk. A vizes oldatot nálronlúggal lúgossá tesszük és ismételten éterrel kivonatoljuk. Az éteres oldatot ezután íöö hamuzsírral jó] megszárítjuk, szűrjük cs á szüredékből éteres sósavval a 3-metil-7-klór - 4 - (4'- aminobuti!) - aminokinolii) hidrokloridját kicsapjuk, amely vízben könnyen oldódó sárgaszínű anyag. A 105 bázis sárgaszínű olaj. amely erős lehűtéskor megmerevedik. Forrpontja 2 mm nyomáson 212 C°.
