123454. lajstromszámú szabadalom • Eljárás az izoxazolkarbonsavak homológjai amidszerű származékainak előállítására

2 iä&454. ronMg alkotta keverékhez néhány óra folyamán folyatunk ós a bőniérsékletöt hűtőkeverékkel végzett hűtéssel '+10 0° alatt tartjuk. Az egész átalakítása után, 5 további 20 rész tömény nátronlúgot adunk hozzá, a benzolos oldatot különválasztjuk, 1 rész káliumkárbönáttal • szárítjuk, szűrjük ós beigőziölögtetjük. A maradékot csökkentett nyomáson desztilláljuk. 12 mm 10 nyomáson 180 C°-on színtele|n olaj megy át, mely némi idő multán megdermed. A termők olvadáspontja 59 C°. 2. Példa: 17.3 rész 3.5-dimetilizoxazol-4-ecetsav-15 kloridot 90 rész dimetilamin éteres oldatába adagolunik. Ha már további csapadék nem: képződik, 15 om3

tömény nátronlúggal rázunk, az éteres oldatot különválasztjuk és szilárd káliumhidroxiddal szárítjuk. Az 20 éter elgőzölögtetóse titán szilárd vegyületként a 3.5-dimetilizoxázol-4-ecétsav-dimetilamid marad vissza. A terméket csekély mennyiségű petroléter hozzáadása mellett éterből vagy ecet-25 észterből átkristályosítjuk, amikor is az 70 C°-om olvad. 3. Példa: 17 rész piperidinnek 100 rész benzolban való oldatába 17.3 rész 3.5-dimetil-izoxazol-30 -4-eeetsavkloiridnak kevés benzolban való oldatát hűtés közben folyatjuk, amikor •is piperidin-hidroklorid csapódik ki. Szűrünk és aí benzolos oldatot tisztítás céljából tömény nátronlúggal kirázzuk. Aa-35 után csaknem teljesen bepárolunk és a hideg oldathoz óvatosan petrolétert adunk. A 3.5-dimetilizoxaziOl-4-eoetsavpipeiridid 82 C°-on olvadó fehér tűk alakijában csapódik ki. 40 í. Példa: 18,3 rész 3,5-drmetilizoxazol-4-ecetsavetilésztert 10,7 rész mieitilanílinnel nitrogénlégkörben 8 órán át 160 C°-ra hevítünk. A reakciótömeget savval és éterrel 45 rázzuk, az éteres oldatot kevés vízzel mossuk, klórkalciumimaíl szárítjuk és begőzölögtetjük. A maradókot csökkentett nyomáson desztilláljuk. 13 mm nyomáson 190—£00 C°-on világos viszkóz olaj megy 50 át. AB olajat kevés abszolút éterben oldjuk, azután a keverékhez petrolétert adunk, amikor is 63—65 C°-on olvadó durva hasábok kristályosodnak ki, melyek vízben csak kis mértékben, azonban 55 alkoholban, benzolban és éterben könnyen oldódnak. 5. Példa: 18.7 rész 3.5-dimetilizoxazol-4-propionsavklóridot 15.6 rész dietilamin benzolos oldatába adagolunk és a hőmérsékletet 2 órán 60 át 50 C°-on tartjuk. Azután a képződött diétilamiinhidrokloridot leszívátjuk és á benzolos oldatot egy izben kevés tömény klórkalciumolldattal kirázzuk. A benzolos oldatot elgőzölögtetjük és a maradékot vá" 65 kuumban 'desztilláljuk. Sárga szívós olaj alakjában, a 3.5 dínietilizoxazol-4-propkwisavdietilamidot kapjuk, melynek forrpont ja 0.3 mm nyomáson 140—145 C°. A termék álláskor , megdetrmed és azután 70 48—50 C°-on olvad. 6. Példa: ** 11.4 rész 3.5-dkaetilizoxazol-4-eoetsávhoz 33 rész tionilkloridat adunk és a keveréket 4 órán 40 C°-on tartjuk. A fölös tionilklo- 75 ridot vákuumban ledesztilláljuk és annak utolsó maradékait toluol hozzáadásával és ledesztillálásával kiűzzük. A visszamaradó savkloridot 50 rész benzolban vesszük tel és a keveréket 14.5 rész metilanilin- 80 nak 50 rész benzolban való oldatához folyatjuk. Azután az egészet még fél órán át 60 C°-on tartjuk; amikor is metilanilinhidroklorid sűrű csapadék alakjában válik ki, melyet leszívatunk. A szűr letet két 85 izben tömény konyhasóoldattal kimossuk és az oldószert elgőzölögtetjük. Azután a maradékot kevés abszolút éterben felveszszük és petrolétert addig adunk' hozzá, míg még tartós zavarosodás nem lép fel. 90 Oltásra jól kiképezett kristályok csapódnak ki, melyeket kevés abszolút éterből még egyszer át kristályosítunk, amikor is 63—65 C° olvadáspontú szép színtelen hasábokat kapunk. 95 •7. Példa: 183 rész 3.5-dimetilizoxi

azol-4-propiongavmjeitilésztert 170 rész piperidinnel keverünk ós az egészet 14 órán át forró vízfürdőn hevítjük. A letelt oldatot kb 470 tér- 100 fogatrész 3n sósavhoz öntjük. A /folyadék rövid idő múltán; kristálylepénnyé dermed. Azután a csapadékot leszívatjuk és eoetószterből átkristályosítjuk. A 3.5<limetilizoxazol-4-propionsavpiperididet 111 C°-on 105 olvadó finom tűk alakjában kapjuk. A termék vízben és éterben meglehetősen kevéssé, .alkoholban könnyen oldódik. 8. Példa: Autoklávban 183 rész dimetilizoxazol no propionsavmetilésztert 55 rész; dietilamin-