123125. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklusos szulfonsavamidvegyületek előállítására
123135. 3 Acetonban való oldás és víz hozzáadása után 272 C° olvadáspontú sárgás kristályokban kapjuk. Hígított forró nátronlúgban vörösessárga színnel oldódik. Le-5 hűtéskor a nehezen oldódó nátriumsó sárga nemezszerű kristályokban válik ki. 2,6-naftiléndiaminból és 4-acetilaminobenzolszulfonsavkloridból az először kapott actilvegyület elszappanosítása után 10 a 2,6-bisz-(4'~aminobenzoIszulfonamido)naftalint kapjuk. Nátronlúgban való oldás és ecetsavval való kicsapás után fehér, a világosságon vörösessé váló 276 C° olvadáspontú kristályokat kapunk. A 15 termék acetonban könnyen oldódik. 3. Példa: 18,4 g benzidint 250 cm3 acetonban és 20 cm3 piridinben oldunk. Az oldatba keverés közben 47 g 4-acetilaminobenzol-20 szulfonsavkloridot adagolunk. 2 órán át tartó főzés után az acetont vízgőzzel lehajtjuk és a maradékot 100 cm3 tömény sósavval és 300 cm3 vízzel hidegen elkeverjük. Az előálló csapadék leszivatása és 25 kimosása után, miként fent ismertettük, nátronlúgban való feloldás és sósavval való kicsapás után a kapott terméket 15%-os sósavval való főzéssel elszappanosítjuk. A sósavas oldatból felszabadí-30 tott bázis 4,4'-bisz-(4"-aminobenzo]szulfonamido)-difenil, 288 C° olvadáspontú fehér kristályos por, mely a világosságon hosszabb ideig állva gyengén barnásra színeződik. Igen könnyen oldódik nátron-85 lúgban és oldható nagymennyiségű forró hígított sósavban. A 3,3'-dimetil-4,4'-bisz-(4"-aminobenzolszulfonamido)-difenilt, melyet benzi din helyett 21.2 g tolidinnak a használatával ÍO kaphatunk, 90%-os alkoholból átkristályosítva az olvadáspontja 231—233 C°. A 4,4'- bisz- (4"-aminobenzolszulfonamido)-difenilénszulfont benzidin helyett 24,6 g benzidinszulfon alkalmazásával és «5 90%-os alkoholban való átkristályosítás után majdnem színtelen kristályokként kapjuk, rnelyek mintegy 160 C°-on a kristályoldószerüket leadják, ezután megint megszilárdulnak és ekkor 267—268 50 C°-on olvadnak. Hígított nátronlúgban sárgán, hígított sósavban színtelenül oldódnak. 4. Példa: 24.8 g 4,4'-diaminodifenilszulfont 100 55 cm3 piridinben oldunk. Az oldathoz részletekben 47 g 4-acetilaminobenzolszulfonsavkloridot adunk, majd 1 órán át forró vízfürdőn hevítjük. Ekkor a szulfoklorid hozzáadása után először fellépő erős vörös szín fokozatosan barnássárgába megy át. 60 A reakciókeveréknek 300 cm3 tömény sósavba, 300 cm3 vízbe és jégbe való bekeverésével a 4,4'-bisz-(4"acetilaminobenZolszulfonamido)-difenilszulfon válik ki, melyet hígított sósavval, majd vízzel 65 kimossuk. Nátronlúgban való oldás —• melyben barnássárgás színnel oldódik — és sósavval való kicsapás után nagymértékben kristályvíztartalmú gyengén vöröses kristályokat kapunk, melyet Szántó- 70 szekrényben kiolvasztással a víztől megszabadítunk és ezután hígított alkoholból átkristályosítjuk. Szobahőmérsékleten csökkentett nyomáson való hosszabb szárítás után a/ így tisztított anyag fel- 75 habzás mellett kb. 275 C°-on olvad. Hígított nátronlúggal való főzés és hígított ecetsavval való kicsapás útján előálló 4,4'-bisz-(4"-aminobenzolszulfonamido)-difenilsZulfon majdnem színtelen, 80 erősen kristályvíztartalmú por, mely a kristályvíztartalmának leadása közben mintegy 100 C°-on kezd zsugorodni. Hígított nátronlúgban barnássárgán, hígított sósavban színtelenül oldódik. 8& A 4,4'-diaminodifenilsZulfidból, megfelelő módon kapott 4,4'-bisz-(4"-aminobenzolszulfonamido-)difenilszulfid hígított ecetsavval való kicsapás után majdnem színtelen kristályos por, mely szoba- 90 hőmérsékleten csökkentett nyomáson hosszabb ideig szárítva felhabzás mellett mintegy 100 C°-on olvad. A fent leírt szulfonnal ellentétben hígított nátronlúgban színtelenül oldódik. Továbbá igen 95 könnyen oldódik alkoholban, acetonban és metanolban. 4 - acetilaminobenzolszulfonsavklorid helyett 4 - nitrobenzolszulfonsavkloridot használva a 4,4'-bisz-(4"-nitrobenzol- 100 szulfonamido)-difenilszulfidot kapjuk. Hígított ecetsavval való kicsapás után gyengén sárgás kristályos port kapunk, mely hígított nátronlúgban és nátriumkarbonátoldatban sárgán oldódik és gőz- 105 szekrényben való szárításkor barna színezés közben összezsugorodik. 4,4'-diaminodifeiiilaminból és 4-acetilaminobenzolszulfonsavkloridból a 4,4'bisz-(4"-acetilaminobenzolszulfonamido)- 110 difenilamint kapjuk. Hígított alkoholból való átkristályosítás után gyengén ibo- s lyán színezett kristálytűkként kapjuk, melyek felhabzás mellett 157—158 C°-on olvadnak. Ebből elszappanosítással kapott H5
