123125. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklusos szulfonsavamidvegyületek előállítására

i 133125* 4,4'-bisz- (4"- aminobenzolszulfonamido)difenilamint hígított ecetsavval való kicsapással gyengén ibolyaszínű, nagymennyiségű kristályvíztartalmú kristá-5 lyokként kapjuk, melyek alkoholban, acetonban és metanolba a igen könnyen oldhatók. 4,4'-diaminodifeniléterből és 4-acetilaminobenzolszulfonsavkloridból a 4,4'<0 bisz-(4"-acetilaminobenzolszulfonamido)difenilétert fehér kristály por ként kapjuk, mely tökéletes víztelenítés után 150 C°on olvad. E]szapp<inosítássn

l a 4,4'-bis7-(4"- aminobenzolszulfonamido; - difeniltő étert gyengén vörösen színezett, nagymértékben víztartalmú kristályokként kapjuk, melyek tökéletes szárítás után 105 C°-Oii zsugorodnak és 115 C°-on olvadnak. A termék hígított sósavban és hígí-20 tott nátronlúgban könnyen oldódik. 4,4'-diaminodifenil-metánból 4-acetilaminobenzolszulfonsavkloriddal a 4,4'bisz-(4"-acetilaminobenzolszulfonamido)difenilmetánt sárgásfehér kristályokként 25 kapjuk, melyek nagymértékben víztartalmúak és teljes szárítás után 180 C°-on olvadnak. Az elszappanosítással kapott 4,4'- bisz-(4"- aminobenzolszulfonamido)difenilmetán alkalikus oldatból ecetsav-30 val való többszöri átoldás után világossárga port kapunk, mely alapos szárítás után 100 C°-tól kezdve zsugorodik és éles határ nélkül 100 C°-on olvad. A termék nátronlúgban, sósavban, metanolban és ü5 acetonban könnyen oldódik. 4,4'-diaminobenzofenont 4-acetilaminobenzolszulfonsavkloriddal reagáltatva a 4,4' bisz-(4"-acetilaminobenzolszullfonamido)-benzofenont 140—145 Colvadás-40 pontú narancssárga kristályokban kapjuk. Az elszappanosítással kapható 4,4'bisz-(4"-aminobenzolszulfonamido) - benzofenon világossárga kristályos por, mely 278 C°-on olvad és sósavban és nátron-45 lúgban könnyen, alkoholban nehezen oldódik. 3,6-diaminokarbazolból és 4-acetilaminobenzolszulfonsavkloridból az először keletkező acetilvegyület utólagos el-50 szappanosításával a 3,6-bisz-(4'-aminobenzolsZulfonamido)-karbazolt világosszükle kristályos porként kapjuk, mely 265—267 C°-on olvad és hígított sósavban és nátronlúgban jól oldódik. 55 2,6-diaminoantrakinonból és 4-acetilaminobenzolszulfonsavkloridból az először keletkező acetilvegyület utólagos elszappanosításával a 2,6-bisz-(4'-aminobenzolszulfonamido)-antrakinont kapjuk, melynek nátriumsója a nátronalkálikus eo elszappanosító folyadékból lehűléskor szép vörösbarna kristályokban kristályosodik ki. A nátriumsó vízben sárgás vöröses színnel könnyen oldható. Ecetsav hozzáadásával barnássárga oldhatatlan 65 pelyhek alakjában a nátriumtól mentes vegyület válik ki. 3,6-diaminoakridinból és 4-acetilaminobenzolszulfonsavkloridból az először keletkezett acetilvegyület utólagos elszap- 70 panosítása után a 3,6-bisz-(4'-aminobenzolszulfonamido)-akridint kapjuk, melynek nátriumsója a nátronalkálikus reakciós oldatból közvetlenül sárga kristályokban kristályosodik ki. A nátriumsó 75 barnassárga színben oldódik vízben. A vizes oldat hajlamos a hidrolízisre és a nátriummentes vegyület narancsszínű pelyhek alakjában könnyen kiválik. 5. Példa: 80 55,8 g 4-nitrobenzolszulfonsavfenilésztert 10.8 g 1,4-feniléndiamihnal bensőleg keverünk és 15 percig öniledék képzése mellett hevítjük. A kihűlt reakciós tömeget aprítjuk és a kapott fenolt víz- 85 gőzzel lehajtjuk. A maradékból, kevés vizes acetonból való átkristályosítássala 284 C° olvadáspontú l,4-bisz-(4-nitrobenzolszulfonamido)-benzolt kapjuk. Ugyanehhez a vegyülethez jutunk, hs 90 53,2 g 4-nitrobenzolszulfobromidot 10.8 g 1,4-feniléndiaminnak piridinben való hűtött oldatához adjuk és úgy, mint a* 1. példában tovább feldolgozzuk. A kiindulási anyagként felhasznált 95 4 - nitrobenzolszulfonsavfenilésztert 4-nitrobenZolszulfoklorid acetonos oldatának a számított mennyiségű nátriumfenolát vizes oldatára való behatásával kapjuk. Alkoholból való átkristályosi- ioo tással 117 C°-on olvadó, gyengén sárga színezésű kristályokként kapjuk. A kiindulási anyagként használt 4-nitrobenzolszulfobromidot 4-nitrobenzolszulfonsavas káliumból kapjuk, foszfor- 105 pentabromiddal vízfürdőn való hevítéssel. Acetonból való átkristályosítással 85 C° olvadáspontú sárgás kristályokba* kapjuk. Szabadalmi igénypontok: no 1. Eljárás ciklusos szulfonsavamid vegyületek előállítására, melyre jellemző hogy ciklusos diahiinok mindkét aminocsoportjába, parahelyzetben nitro-