123124. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterincsoport-jellegű tetraciklusos származékok előállítására
123124. 3 hidrogénezett lehet, vagy pedig, pl. alkoxicsoportokkal, kiváltképen a metoxi-és etoxicsoporttal lehet helyettesítve. A vajsavgyök ugyancsak lehet alkilgyökök-5 kel helyettesítve. Bizonyos szexuálhormonokhoz fiziológiai hatásukban hasonlatosságot mutató tetraciklusos vegyületek előállításánála y-(6-alkoxi-naftil-l)CEL ,0 HO «-metil-vaj sav fentismertetett módon való reagáltatásának van különleges fon- to tossága. Ebben az esetben, miután az alkoxi csoportot végül elszappanosítottuk, oly tetraciklusos hidroxilketont kapunk, melynek szerkezete valószínűleg az alábbi képletek egyikének felel t5 meg: CH, HO-0 E kondenzációs terméket a nagyfokú ösztron-hatás jellemzi, mely már néhány 20 gammánál (0.001 mg) is mutatkozik. A találmány szerinti kondenzálási eljárás néhány példakénti foganatosítási módját az alábbiakban adjuk meg. 5 mg y-(6-metoxinaftil-l)-a-metil-vaj-25 savat kloroformoldatban tionilkloriddal kezelünk és a reakció befejezte után a tionilkloridfelesleg legnagyobb részét csökkentett nyomáson való desztillálással eltávolítjuk. A visszamaradó sárga SO savkloridot éteres oldatban 0 C°-on fölösleges mennyiségű diazometánnal kezeljük, amikoris a következő képletű diazoketon keletkezik: CH2 / \ H2 C CH—CH 3 /\/\ CO-CH-N, HR CO-55 2 órai állás után egyenlő rész éterből és 48 %-os vizes brómhjdrogénoldatból álló keveréket adunk 0 C° hőmérsékleten keverés közben hozzá. A keveréket 2—3 óráig keverjük, az éteres oldatot ezután vízzel iO és hígított nátronlúggal rázzuk, nátriumszulfáton szárítjuk és az étert elgőzölögtetjük. Gyengén sárga olajat melv lényegileg a CHa kapunk, H2 C CH—CH3 OC—CH.Br H,CO—l ~X/\/ képletű vegyületből áll. E terméket a 45 számított mennyiségű malonsavasetilészternátriummal toluolos oldatban főzzük; kb. 30—60 perc múlva a kondenzálás befejeződött. Az oldószert ezután csökkentett nyomáson lehajtjuk, a maradékot 50 elszappanosítjuk és a karboxilgyököt hevítéssel lehasítjuk. így a következő képletű savat kapjuk: CH, H,C H.CO CH—CHS C0-CH2 -CH 9 -C00H \/\/ E savat éterben oldott diazometánnal 55 való kezeléssel metilészterré alakítjuk át. A kapott éter 0.1 mm nyomáson 190—200 C°-on forr. Az észterből alkálival való s^appanosítással kapott savat éterrel való kezelés után, kristályos alakban kapjuk. 60 Éterből, benzinből vagy vizes metanolból
