123124. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szterincsoport-jellegű tetraciklusos származékok előállítására

133124. M2 C ELC CH, /,\ / ^ UOOH.N. V HBr H3 C H2

C CH, COOR CO CH, O H, V -CH..CH..C0C1 v/\y H3 C H2

C CH, COOR CO CH, C' H, V CH,—CH,—COOR -CH..CH..COC1 v/\y 0 0 A fentiek értelmében y (naí'til-l)-vajsav-5 haloidot diazometánnal reagáltatunk. A diazoketönokat halogénhidrogén, pl. sósav, de előnyösen brómhidrogén hatására a megfelelő halogénmetilketonná alakítjuk át. E halogénmetilketonokat malon-10 savészter fémvegyületével vagy az acetecetészter fém vegyület ével kondenzáljuk, úgyhogy ketonsavészter keletkezik. Elszappanosítással, célszerűen alkáliákkal való elszappanosítással, a megfelelő ke-10 tonsavat kapjuk. Ha a kondenZálásra malonsavésztert használunk, akkor bikarbonsav keletkezik, melyben az egyik karboxilcsoportot, pl. hőkezeléssel lehasítjuk. A ketonkarbonsavat a további kon-C ,/ \ HS

C CH, i I ! ] ' /\/^ CO~CH2

Br

Na

_

CH

_

(

C00R)

: \/\/ • =CÖ * denzálás céljából közvetlenül kondenzál- 20 hatjuk, mely esetben valószínűleg a 2-hidroxi-fe'nantrén-l-propionsav laktona képződik vagy a ketonkarbonsavat észtere alakjában kondenzáljuk, amikoris a dihidro - fenantren - 1 - propionsavészter 25 képződik. Ez utóbbit elszappanosítjuk és ezután, célszerűen savhaloidjának alakjában, pl. óntetraklorid jelenlétében vetjük alá további kondenzálásnak. így tetraeiklusos ketont kapunk, mely vagy 30-a ciklopentano-fenantrén, vagy pedig a benzo-antracén sorba tartozó keton. A találmány szerinti eljárást a y-(naftil-1)-vajsav különböző származékaival foganatosíthatjuk, pl. a naftalingyűrű részben 35