123058. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a pregnan-3-ol-20-on telített és telítetlen származékainak előállítására

2 133058. adott lehetőségek megfelelő kombinálása révén nemcsak maguk a fontos, telített és telítetlen polioxipregnanon-származékok készíthetők el, hanem különösen 5 részben acilezett vagy éterezett termékek is, mimellett módunkban áll vagy olyan származékokhoz jutni, melyek az oldalláncban egy szabad hidroxilcsoportot hordanak, míg a gyűrűrendszerben j elenlévő 10 hidroxilok egészben vagy részben védettek, vagy pedig megfordítva, olyan származékokhoz, melyeknél az oldalláncban védett hidroxil, a gyűrűrendszerben pedig COOH HO II RO egy vagy több szabad hidroxil van. Ilyen acilezett vagy részben acilezett pregnanolon-szárrnazékok a 21-helyZetben halogénezett pregnanolonszármazékokból is készíthetők, ha ezeket szerves vagy gyenge szervetlen savak sóival hevítjük. Világosság kedvéért áz eljárást, a számos átalakulási lehetőségnek csak néhányával, egy meghatározott,lehetőleg egyszerű példában képletekbe foglalva mutatjuk he éspedig kiindulva a 3-oxi-etiokol-5-en-savból, mely az alábbi II képletben van feltüntetve. 0 . / C0C1 C—CHN9 15 20 25 III RO IV HO /\/V/ 0 C—CHN, RO 0 ~C—CH,OH HO VI VII 0 0—CH,OH 0 0 0 /\ / /\ //'' .-u* \ /C-CH 2—OR C—CH .-u* \ C-CHj-hlg / í \/ /\ / \/ \/ /\ HO /\/ VLÍL RO IX 30 A 3-oxi-etio-kol-5-en-sav vagy annak hidroxiljában acilezett vagy éterezett származékai például stigmaszterinből vagy koleszterinből készíthetők. Abban az esetben, ha szabad oxisav 35 van jelen (II képlet), az oxicsoportot mindenek előtt acilezéssel és éterezéssel védjük és ezt követőleg halogenidba viszszük át (III képlet). Ebből azután diazometán hatására vagy a diazoketont (IV 40 képlet), vagy közvetlenül a halogénketont (IX képlet) kapjuk, aszerint, hogy keZHO X dettől fogva diazotnetán-fölösleget al kalmazunk-e, vagy pedig a diazometán" fokozatosan engedjük hatni a savkloridr; . A diazoketon óvatos, lúgos hidrolíziséve abban az esetben, ha a hidroxilcsoportt acilezzük és nem éterezzük, a szabad ox diazoketont (V képlet) kapjuk. Ha a di; zoketont (IV képlet) vizes, oxigéntartg mú, szervetlen savakkal vagy szerves szú fosavakkal, mint pl. kénsavval, foszfc/ savval, toluolszulfosavval. stb. kezelj ü' . esetleg higítószerek hozzáadása mellet , 45 50