123044. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen szteroidketonok előállítására
Megjelent 1940. évi február lió 1-én. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 133044. SZÁM. IY/h/1. (IV/h/3.) OSZTÁLY. — C. 5152. ALAPSZÁM. Eljárás telítetlen szteroidketonok előállítására. Gesellschaft für Chemische Industrie in Basel cég", Basel (Svájc). A bejelentés napja 1938. évi október hó29-ike. Svájci elsőbbsége 1937. évi november hó 1-je. Szteroidok 2-halogén-3-ketonjainak a megfelelő 1,2-telítetlen ketonokká halogénhidrogént lehasító szerekkel való átalakítása ismeretes. így pl. 2-bró'm•5 androsztanol-(17)-on-(3)-acetátnak szerves savak alkálisóival való hevítésével A1 ' 2 -androsztenol-(l 7)-on-(3)-acetát állítható elő. Azt találtuk, hogv 4,5-telítetlen szteroidketonokhoz juthatunk, ha szerves 10 bázisoknak és szteroidok 2-halogén-3-ketonjainak kondenzálási termékeit hő behatásával végzett hasításnak vetjük alá. Meglepően áthelyeződés megy végbe, melyet képletekkel pl. halogén-piridinium 15 vegyületnek kiindulási anyagul való alkalmazása esetén következőképpen szemléltethetünk: ^\ 20 Kiindulási anyagokul tetszőleges 2-halogén-3-keto-szteroidoknak, pl. a szterinek és epesavak, a hím, női (különösen a corpus luteum-) és mellékvesekéreghormonok, valamint még a növényi és 25 állati szívmérgek sorozatainak kondenzálási termékeit alkalmazhatjuk, E kondenzálási termékek pl. olyan szerves ammónium vegyületek lehetnek, melyek az említett halogénketonokból például 30 tercier, szekunder vagy primer bázisokkal behatásra hozva/legtöbbször már állás közben vagy rövid ideig tartó melegítéskor képződnek. E termékek könynyen tisztíthatók, de a találmány sze-35 rinti eljáráshoz nyers állapotban is alkalmazhatók. A hő útján történő hasítást gyakran célszerűen vákuumban végezzük, amikor is előnyös a könnyebben illó reakciótermékeket a reakciókeverékből folyto- no nosan eltávolítani. A hasadás eléréséhey szükséges hőmérséklet esetről esetre különböző és legtöbbször 200 és 400° között van. Dolgozhatunk azonban nyomás alatt, esetleg közömbös gázok, pl. nitro- 45 gén vagy széndioxid jelenlétében és/vagy valamely szilárd vagy cseppfolyós hjgítcszer jelenlétében is. Emellett előnyösen olyan higítószereket alkalmazunk, melyek a hővel végzett hasítást katalitosan 50 elősegítik, azaz a hasítási hőmérséklet csökkentését teszik lehetővé. Alkalmasak pl. fémek, fémoxidok, fémsók, így alu-
