123044. lajstromszámú szabadalom • Eljárás telítetlen szteroidketonok előállítására
2 123044. rníniumoxid, cinkoxid, rézper, báriumklorid és máseffélék. Cseppfolyós higítószerüi pl. magas forrpontú szénhidrogének jönnek tekinteí l:e. Kolesztanon-(3) ^Androsztandion-(3.l7) >» Androsztanol-(17)-on-(3)-—^ Allopregnandion-(3,20) ^~ 3-Keto-alIo-kolansav ^-3-Keto-etio-kolansav •• ^~ 1. Példa. 10 1 rész monobrónikolesztanont (olvadáspont 170 C°; Butenandt és Wojíf, B. 67, 2091, 1935) 5 rész- piridinnel visszaíolyatásra állított hűtő alkalmazásával rövid ideig hevítünk, amikoris már kristályoso-15 dás lép fel. Lehűlés után íeszivatunk és a kapott C32 H 50 ONBr összetételű terméket alkoholból átoldjuk. A terméket kb. 300 C°-on bomló tűk alakjában kapjuk. Az így kapott termék 1 részét 12 mm-es 20 vákuumban desztilláljuk, amikoris az előzetes olvadás és lényeges maradék hátrahagyása nélkül megy át. A párlatot a képződött pirjdmhidrobromid eltávolítására vízzel kifőzzük. A. vízben oldbatat-25 lali részletekből lehűlés után A4 ' 5 -kolesztenon-(3)-aS: kapunk, melyet szokásos módszerekkel tisztítunk. Olvadáspont 80 C», (a> -4-88°. 2, Példa. 30 1 rész bfóm-androszíandioii-(3,17)-tt (olvadáspont 214 C°; Bulerar.dt és Dannenberg, B. 69, 1158, 1936) az 1. példa A találmáxy szerinti eljárással többek 5 között az alábbi átalakításokat vihetjük véghez: ^y-5 -Kolesztenon-(3), ^s -Androsztendion-(3,17), Tesztoszteron, • •' Progeszteron, A4 ' 5 -3-Keto-aIlo-kolensav, /y,5 -3-Keto-etio-kolensav. adatai szerint a kb. 310 C°-on bomló piridin-addicionálási termékké alakítunk át. Az így kapott termékből 1 részt 35 12 mm nyomáson hő útján hasítunk, a reakcióterméket vízzel kifőzzük és a vízben oldhatatlan termékeket tovább tisztítjuk. így a 17S—174 C° olvadáspontú A4' 5 -ail drosztendion-(3,17)-et jó 40 hozadékkal kapjuk. Piridin helyett pl. kinolint, dimetilanilint, anilint, aminoetanolt és ínás bázisokat is alkalmazhatunk. Bróm-androsztanol-(17)-on-(3)-ból a 45 154 C° olvadáspontú (jav.) ismert tesztoszteron!. valamint brőm-alloprcgnandion(3,20)-ból a 128 C° olvadáspontú A4 ' 6 progeszteront hasonló módon kapjuk. Szabadalmi igénypont: 50 Eljárás í,5-telítetlen szteroidketonok előállítására, azzal jellemezve, hogy szerves bázisoknak és szteroidok 2-halogén-3-ketonjainak kondenzálá.si termékeit hő útján végzett hasításnak 55 vetjük alá. Felelős kiadó: dr. iadoméri Szmertnik István m. kir. szab. bíró. Pallas-Jíyomda, Budapest, V., Honvéd-n. 10. — Felelős: Győry A_!adái igazgató.
