122746. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilacetilén hidratálására

Megjelent 1940. évi .január hó 2-án. M A 0 Y A R KIR A LYI WCS|JÄ SZABADALMI BIROSAG SZABADALMI LEIRAS 122746. SZÁM. IV/h./l. OSZTÁLY. C. Ő135. ALAPSZÁM. Eljárás vinilacetilén hidratizálására. Consortium für elektrochemische Industrie G. m. to. H. cég", Müncaen. A bejelentés napja 1938. évi szeptember hó 24-ike. Németországi elsőbbsége 1938. évi február hó 4-ike. Mint már megállapítottuk vinilacetilén hidratizálásakor bmano]-(l)-on-(3)-at és ß, ß'-diketo-butiletert kapunk. A reakciót úgy foganatosítjuk, hogy vinilacetilént 5 savanyú fémkatalizátorokkal, előnyösen higanykatalizátorokkal és savakkal, célszerűen kénsavval, vizes közegben hozunk össze. Azt találtuk mármost, hogy e vegyületeket és a vinilacetilénnek már 10 huzamosabb ideje ismert hidratizálási termékét, a butén-(l)-on-(3)-at különösen előnyösen állíthatjuk elő, ha a katalizátoriolyadék savtártalmát lehetőleg alacsony, de legalább is 10%-ot meg nem 15 haladó értéken tartjuk; legkedvezőbb töménységek 0,5—1%. Ilymcdon a reakciófolyadékban a buíanol-(l)-on-(3)-at dúsíthatjuk. így azután e híg savoldat reakcióképességét annyira fokozzuk, hegy 20 könnyűszerrel töményebb savoldat reakciósebességét érjük el és a nagyobb savtöménység esetén fellépő mellékreakciókat elnyomjuk. A fenti reakciót különbözőképen vihet-25 jük véghez. Előnyös a folytonos munkamód, melyben a reakciótermékeket és az elhasznált katalizátort folytonosan elvezetjük és a katalizátort folytonosan pótoljuk. Alkalmazhatunk nyomást is, so a teljesítményt pl. már a folyadékcszlopmagasság növelésével fokozhatjuk. A reakciót buísrol-(l)-cn-(5) vagy butén-(l)-on-(3) előállítására azonos mó: . don vezetjük be. A reakcióoldatba addig 35 vezetünk vinilacetilént, míg a kaíalizátcr legnagyobb teljesítményét elérte. Alkalmazhatunk azonban valamely előző adagból származó, má.r butanol-(l)-on-(3)-at tartalmazó katalizátcroltíaíot is. Célszerűen olyan megás reakcióhémérsék- adlet et választunk, hegy a reakció hőt az elgőzölgő reakciófoljadékkal és visszafoiyatásra állított hűtő alkalmazásával levezethetjük. Adalékul buíanol-(l)-on(3) helyett butén-(l)-oh-(3)-at vagy ß, ß'- 45. dikeío-butil-éíert is választhatunk, mert e vegyületek savanyú vizes oldatban butanol-(l)-on-(3)-mal egyensúlyt adnak. Ha a butanol-(l)-on-(3)-mat akarjuk elszigetelni, akkcr a kívánt töménység és 50 a legkedvezőbb reakcióiéit ét elek elérését követőleg, melyek beállta beépített áramlásmérőkön könnyen megfigyelhető, a hidrátizálés termékeit az elhasznált katalizát orfolyadtkkaí együtt elvezetjük és 55. megfelelő hűtőberendezések alkalmazásával arról gondoskodunk, hegy a butén(l)-on-(3) a reakcicrentíszerbei ne távozhassék. Az elhasznált katalizátort folyton pótolva a hidrátizéltsi termékek 60 töménységét igen négy értekre, pl. 70%-ig fokozhatjuk. Negycbb töménységeknél jelentős merry is egű ß, ß'-diketo-butiléter képződik, mely vegyület butanol(l)-on-(3)-hoz hasonlóan könnyen but én- 65, (l)-on-(3)-má hasítható; az egyensúly vízzel való hígít ássál a butanol-(l)-on-(3; irányában is eltolható. Az elhasznált higanykataliíátcr nrgy részét regulus alakjában kapjuk. A hidratizálási termé- 70^ kéknek a leírt módon kapott oldatát gondos semlegesítés után desztillálhatjuk, amikeris ß, ß'-diketo-butil-et er mellett tiszta bútanol-(l)-on-(3)-mat kapunk;