122746. lajstromszámú szabadalom • Eljárás vinilacetilén hidratálására
2 122746. ezek a termékek kivonatolással és kisózással mind semleges, mind savanyú vagy gyengén lúgos oldatból előállíthatók. Butén-(l)-on-(3)-ból csak kis mennyi -5 ségeket kapunk. Ha a hidratizálási termékeknek a reakciórendszerből folytonosan elvezetett oldatát semlegesítés nélkül desztilláljuk, akkor gyakorlatilag elméleti mennyiségin ben egyetlen reakciótermékül butén-(l)on-(3)-mat kapunk; a reakcióoldatot azonos eredménnyel a desztillálás előtt lúgosra is állíthatjuk. A desztilláláskor visszamaradó katalizátoroldatot kiegészíthet•15 jük és ismét felhasználhatjuk. A reakciónak más foganatosítás! módja szerint a katalizátorfolyadék legnagyobb teljesítményének elérése után a butén-(l)-on-(3)mat vízzel alkotott biner keverék alakjá-20 ban a butanol-(l)-on-(3) utánaképződésének mértékében desztilláljuk le. A katalizátorokat ezüst-, vassóknak, savanyú sóknak, oxidálóan ható és más, pl. az acetilén hidratizálásához használa-25 tos vegyületeknek hozzáadásával változtathatjuk. A katalizátoroldat teljesítményét fölös vinilacetilénnek átűzésével fokozhatjuk, amikoris a reakcióba nem lépett vinilacetilént pl. fujtató segélyé-30 vei ismét a reakciórendszerbe vezetjük vissza. Kevésbé tiszta vagy híg vinilacetilén alkalmazásakor ajánlatos lehetőleg teljes lefolyású reakcióra törekedni, aminthogy a találmány szerinti eljárás 35 egészen általánosan a vinilacetilénnek mindenkori tisztasági fokához igazodik. így pl. feldolgozhatunk acetiléntartalmú vinilacetilént is olymódon, hogy a vinilacetilénnek hidratizálási termékei a re-40 akcióoldatban maradjanak, míg az acetaldehidet képződésének mértékében a rendszerből eltávolítjuk. A találmány szerinti eljárás főelőnyei a következők: 45 1. A katalizátoroldat nagy teljesítménye. Az eddig szokásosnak tört részét kitevő higany- és savtöménységekkel azonos vagy nagyobb mennyiségek reakciója foganatosítható; a katalizátoron fogyasztás megfelelően kisebb mértékű. 2. A csekély sav- és katalizátortöménység folytán melléktermékeket, pl. diacetilt, nem értékesíthető gyantát és másokat nem igen kapunk, mert a hid-55 ratizálás egyértelműen az elméletnek csaknem 100%-ig megfelelően a kívánt értelemben megy végbe. 3. A reakcióhőmérsékletet anélkül, hogy melléktermékek képződnének, magasabb értéken, pl. légköri nyomáson 60 dolgozva a víz forráspontja közelében tarthatjuk; ilymódon a teljesítményt és a behatásra hozott mennyiségeket lényegesen fokozzuk. Egyidejűleg a reakcióhő elvezetését egyszerű módon lehetővétesz- 65 szűk, úgy, hogy megfelelő mennyiségű vizet és reakcióterméket elgőzölögtetünk és kondenzálódás után teljesen vagy részben a reakciótérbe visszavezetünk. A reakcióhőmérséklet így önmagától 70 állandó marad. 4. A katalizátort könnyen visszakaphatjuk, mert a melléktermékekből és a gyantaszerű anyagokból csekély mennyid ségeket kapunk. 75 Az alábbi példákban a mennyiségeket súlyrészekben adtuk meg. 1. Példa. 18 rész higanyoxid, 21 rész tömény kénsav és 1061 rész víz alkotta katali- 80 zátoroldatba 90 C°-on vinilacetilént vezetünk be, az egészet jól összekeverjük és visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával a reakciótermékek elillanását megakadályozzuk. A reakció kezdetben gyen- 85 ge, intenzitása azonban fokozódó butanol(l)-on-(3)-tö'ménységgel megsokszorozódik. A vinilacetilén bevezetését úgy szabályozzuk, hogy a reakció megközelítően elméletileg menjen végbe. A katalizátor 90 műszaki vinilacetilén alkalmazása esetén rendszerint kb. 280 rész vinilacetilén hidratizálása után kimerült, míg ha tisztább vinilacetilént alkalmazunk, lényegesen nagyobb mennyiségeket hozhatunk 95 behatásra. A katalizátor"kimerülése után a higanyregulust különválasztjuk, a savanyú oldatot gondosan semlegesítjük és ezt követőleg vákuumban desztilláljuk, amikoris butanol-(l)-on-(3)-mat és ß, ß'- 10n diketo-butilétert kapunk. 16% vinilacetilént hidratizálási termékei alakjában tartalmazó oldatból az anyagnak kb. 75%-át butanol-(l)-on-(3), 23%-át ß, ß'-diketobutil-éter és 2%-át buten-(l)-oii-(3) alak- 105 jában kapjuk. A hidratizálási termékek hozadéka az elméletinek 98%-a. E termékek híg savaknak vagy lúgosán ható anyagoknak katalitos " mennyiségeivel desztillálva butén-(l)-on-(3)-má hasítha- iio tók. Butanol-(l)-on-(3) Fp0)5 -ja 38°, Fpu-ja 73°; ß, ß'-diketo-butil-eter Fp0»B-ja 82°, Fp10)5 -ja 123°, olvadáspontja+6°.
