122657. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkalmi észterek előállítására
132657. s a maradék először átlátszó gyantává szilárdul, amely bizonyos idő múlva megolvad, hogy további hevítés után ismét kristályosodjon. Nyolcórai reakcióidő-5 tartam után az anyagot izopropilalkoholból kétszer átkristályosítjuk, mimellett az új vegyület 23.9 g-át (az elméleti 57.4 %-át) kapjuk. Gyengén sárgásán színezett, vízben könnven oldódó, F. .P 10 210—212°-ú kristályok. 0.6902 g =16.55 cm3 n/10 AgN0 3 = 19.18% Bróm (számítva: 19.2% Br.). 5. példa. p-nitrobenzoesavdietilaminoetileszter. L5 16.7 g p-nitrobenzoesavat 80 cm3 izopropilaíkoholban elosztunk és 13.5 g dietilklóretilaminnal elegyítünk, mikoris egy átlátszó (klar) oldat keletkezik, amelyet 2 % órán át visszaf oiyós hűtőben 20 forrásig hevítünk. Lehűléskor az egész kristálypéppé szilárdul, melyet leszívatunk és még egyszer izopropilalkoholból át kristályosítunk. Az F. P. 175—176°-ú ósavas só 23.5 g-ját (az elméleti 78%-át) 25 kapjuk. 0.5024 g = 16.6 cm3 n /l 0 AgN O 3 =11.73 klór (számítva: 11.79% klór). 6. példa. Benzilsavdietilaminoetileszter klórhidrát. 30 11.4 g benzilsavat 40 cm3 izoproponalban oldunk és 7 g dietilklóretilaminnal közömbösítünk. Az oldatot 2 órán át visszaf olyós hűtőben forrásig hevítjük, aztán lehűtjük, mikoris a vegyület ki-35 kristályosodik. Izopropilalkoholból való átkristályosítás után az F. P. 173—174.5°-u sósavas só 15 g-ját (az elméleti 82.7%-át) kapjuk. 0.4014 g =11.15 cm3 n/10 AgN0 3 = 40 =9.85%, klór (számítva: 9.78%).' A só vízben meglehetősen nehezen oldható. A vizes oldatnak hamuzsírral való elegyítésénél az F. P. 50—51°-ú szabad bázist kapjuk. 45 Az anyag előállításához lehet a benzil;avat a klórbázissal metanolban is közönbösíteni, az oldatot bepárologtatni és a maradékot 60°-nál két órán át hevíteni, Tiikoris az új só közvetlenül az ömledék-50 bői kristályosodik. 7. példa. Difenilecetsavdietilaminoetileszterklórhidrát. 21.2 g difenilecetsavat 13.5 g dietil-55 clóretilaminnal együtt acetonban oldunk és ezt az oldatot vákuumban bepárologtatjuk. A maradékot ezt követően 6 órán át 65—70°-ra hevítjük. A reakcíóterméket vízben oldjuk, sósavval elegyítjük a kongosavanyú reakcióig és az esetleg 60 reakcióba nem lépett difenilecctsavtól éterrel való kirázással megszabadítjuk. A savanyú oldatot szódával alkalikussá tesszük és a keletkező bázist éterben felfogjuk. Az éterikus oldatból alkoholos 65 sósavval való kezeléssel és a kapott sónak eceteszterből való átkristályosításával a difeniíecetsavdietilaminoetileszternek F. P. 112—113.5°-ú sósavas sóját kapjuk. 0.4326 g =12.65 cm3 n/10 ezüstmtrát = 70 =10.35% klór (számítva- 10.22%). 8. példa. ) : . Benzoesa v-(ß-piperidinoetil) eszterklórhidrát. 15 g ß-piperidinoetilkloridot és 12.2 g 75 benzoesavat 70 cin3 alkoholban oldunk és az oldatot kb. 45°-on vákuumban bepárologtatjuk. A maradékot még további két órán át kb. 55°-on hagyjuk, mikoris lassanként megszilárdul. Ä terméket fel- 80 aprítjuk és még egyszer, hat órán át, 85°-ra hevítjük. A reakcióterméket ezután butanolban oldjuk, csekély nem-oldott tisztálalanságoklól leszűrjük és kevés éterrel elegyítjük. Rövid idő után az 85 F. P. 174—176°-ú sósavas só kikristályosodik. 0.3034 g =11.25 cm3 n/10 AgNO,= =13.18% klór (számítva: 13.18%). 9. példa. ' 90 Szaíicilsavdietilaminoetiieszter klórhidra t. 15.75 rész szalicilsavnak alkoholban való oldatát 15.5 rész dietilklóretilaminnal közönbösítjük és a kapott oldatot csökkentett nyomás mellett 40—45°-on 95 bepárologtatjuk. A maradékot ezután még 2 órán át 70°-ra és további 10 órán át 90—100°-ra hevítjük és a reakcióterméket acetonból átkristályosítjuk. Az F. P. 144—145°-ú sósavas sót az elméletnek íot kb. 70%o-os hozamában kapjuk. A vegyület a vízben savanyú reakcióval könnyen oldódik és vaskloriddal erős fenolreakciót ad. 0.3169 g =11.65 cm3 n/10 AgN0 3 = 105 =13.05% klór (számítva: 12.96%,).
