122657. lajstromszámú szabadalom • Eljárás alkalmi észterek előállítására
9 133657. ahol (X) a savmaradékot jelenti. Az eszterezendő sav sójának az aminoaíkohol halogenliidrogensaveszterével való előállítása is'mert módszerek szerint történ-5 hetik, pl. a kiszámított mennyiségeknek valamely oldószer jelenlétében vagy távollétében való egyszerű összehozásával vagy pedig valamely alkalmas savsó és az aminoalkilhalogenid valamely sója közötti 10 kettős cserebomlással. Mindkét esetben a halogenhidrogensaveszter csakhamar közönbösítve lesz és ezzel a bomlás vagy belső gyűrűképződés veszélyétől mentesítve van. 15 Az átcsoportosulás létesítése céljából az így kapott sókat vagy sóoldatokat néhány órán át 50° fölötti hőmérsékletre hevítjük. Ha két só közötti kettős cserebomlással dolgozunk, akkor ajánlatos 20 a cserebomlási terméket elkülöníteni avégből, hogy a rákövetkező átcsoportosítást tisztított testen végezhessük. A hőkezelés közben az átcsoportosulás haladása, egyszerű módon, ionizált halogén képződ* sé-25 nek kvantitatív követésével megfigyelhető. Az eljárás a'minoajkoholok eszierezésének a legenyhébb általánosan alkalmazható módja. Az eszterezés közön bös reakciónál magában a molekulában ját-30 szódik le. anélkül, hogy valamiféle segédanyag szükségelteinek vagy melléktermékek, keletkeznének. A reakció befejezte után a kapott sókat, szokásos módon, valamely alkalmas oldószerből való á.t-35 kristályosítással vagy az aminoesztcrek szabaddá lételével és sóvá való újólagos átalakítással tisztíthatjuk. 1. példa. Tej sa vko li n es zt erbr o mi d. 40 147 rész tri'metilbrómetilammoiiiumbromidot kb. 800 rész vízben oldunk és 124 rész tejsavas ezüsttel rázás mellett elegyítünk. Rövid idő múlva ionizált bróm az oldatban többé nem mutatható 45 ki. Az oldatból a brómezüstöt leszűrjük és a szűrietet vákuumban besűrítjük. Eközben még egy kevés brómczüst leválik, amelyet a szűrlettől elválasztunk. Most a szárazig bepárologtatunk, mikoris 50 először kristálypép marad vissza, melytovábbi felhevítésnél szirupszerű inara, dékot ad. Ezt még 6 órán át kb. 90° hőmérsékleten hagyjuk, miniellett próbák vételével ionizált halogénnek a lassanként 55 erősebbé váló fellépését megfigyelhetjük. Az átcsoportosulás befejezte utárí az anyagot butanolból át kristályosít juk és a kapott kristályokat éterre] mossuk. A hozam 120 rész (az elme leli 79%-a). Higroszkópikus krislálvok. 60 0.7444 g-=29.05 cm3 " n/10 AgN0 3 ---31.24% Brom (számítva: 31.22% Br.) 2. példa. AceíiikoJin bromid. 12.4 rész tri'inctilbrómcülammonium- 65 bromidot vízben oldunk és 9.2 rész ezüstacetáttal mint fentebb elegyítünk. A szűrjetet vákuumban bepárologtat j uk, a .még kiváló bróíuezüsttőí megszabadítjuk és a maradékot, a forrásban levő 70 vízfürdőben hagyjuk. Eközben az először jelenlevő kristályok eltűnnek és bizonyos idő múlva az egész lombiklartalom ismét önmagáié] kristályosodik. Az anyagot butil; Ikohclbél ái kristálycsi! j uk, leszi- 75 va'juk ts vákuumban szári. juk. Hozam 7.75 rész (az elméleti 68.5 ;,-a). F. P. 142-••143". 0.3754 g anyag ----1 tj.íi cm3 n/10 AgN0 3 =---•--35.-1% Br. (számítva: 35.4% Br.) sn A.z elszappanosítási szám meghatározása a szobahőmérsékleten bizonyítéfci annak, hogy az anvag nincs kolinhromiddal szennyezve. 0.2756 g anyag 12.22 cm3 n/10 Naí)H-t 85 (szánulva: 12.19 cm3 ) foryaszl. 3. példa. Mand u iasa vko iíneszl crbroinid. 24.7 rész t rimefcilhrómetila'm'moniumbromidol 25.9 rész mandulása vas ezüsttel 90 vizes oldatban cserebomlásba hozunk és az oldatból a brómezüstöt elválasztjuk. Az oldat bepárolog!áfásánál már ionizált bróm képződik. A maradékot 3 órán ál 90°-on liagyjuk, rnimellevt az teljesen 95 megolvad. Az izopropilalkoholból való átkristályosítás után a só 25.8 részét (az el'méle! i 81.2%-a) vízben könnyen oldódó. F. P. 152—154°-'ú kristályokban kapjuk: 0.6004 g---48.85 cm3 n/10 AgNO s = 100 ==25,1 % Bróm (számítva: 25.16%). í. példa. Phoialkinolinkarbonsavkoli neszt erbromio 24.7 rész trimelilbrómetilammonium bro'midnak vízben való oldatából 39 rés* 105 pheniikinoli'nkarboi; savas ezüsttel valc rázassál kapott oldatot vákuumban szárazig bepárologtal juk, a maradékot metanolban forrón oldjuk és a még meglevő bró'mezüsttöl elválasztjuk és a szűrletel 110 ismét vákuumban bepárologtatjuk. Ekkor
