122589. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoalkoholok előállítására
6 1^3589. • dékot fölös mennyiségű nátronlúggal elegy íj ük és az olaj alakjában kivált nyers d,Z-N-benzilleucinolt éterben felvesszük. Az oldatot glaubersóval megszárítjuk. 5 Az éter ledesztillálása után színes szörp marad vissza, melyet vákuumban frakcionálunk. A 10 képletű tiszta d,Z-N-benzilieucinol 170— 172°-on, 16 Hg-mm nyomáson mint színtelen olaj desztillál, mely csakhamar teljesen kristályos alakban megmerevedik. Ciklohexánból átkristályositva 61—63° lő olv. pontú, apró tűket kapunk. A d,Z-N-benzilleucinol vízben nehezen, alkoholban, éterben, benzolban könnyen oldódik. 4,418 mg anvag adott 0,263 cm3 N 2 -t (21°, 750 mm). 20 0,2163 g ,, fogyasztott 10,58 cm3 n/10 HCl-t. C13 H 21 ON Számítással N =6, 76%, mol. súly =207. Találtunk N=6,82% 25 mol. súly =204,4. Klói hidrát: Olv. p. 151—153°. Vízből hasábok. Vízben meglehetős nehezen oldódik. 30Pikrát: Olv. p. 152—154°. Alkoholból sárga hasábok. Vízben nehezen oldódik. A racem-bázist először d-dibenzoilborkősavval (Butler <& Cretscher, Am. 35 55, 2605, 1933) vizes-alkoholos oldatban , a savanyú sóvá alakítjuk át. Az oldat állásakor egy só kristályosodik ki, melyet alkohol-vízből átkristályositva addig tisztítunk, amíg állandó olvadás-40 pontot el nem ér. Ily módon a d(+)-N-benzilleucinol-d-dibenzoiltartrátot tisztán kapjuk. 20,7 g (0,1 mol.) d,Z-N-benzilleucinolt és 37,6 g (0,1 mol.) d-dibenzoilborkősavat 45 150 cm3 60 ? %-os alkoholban melegen oldunk. Miután az oldat szobahőmérsékletre hűlt, beoltjuk és éjjelen át állni hagyjuk. A kivált kristályokról leszívunk, a kristályokat 60%-os alkohollal 50 megmossuk és állandó olvadáspont eléréséig kb. 100 cm3 60%-os alkoholból háromszor átkristályosítjuk. A tiszta d(+)-N-ben2Ílleucinol-d-dibenzoiltartrát szépen kifejlődött, színtelen, 169—171° olv. pontú hasábokból áll. (Az olv. pont 55* némileg függ a hevítés módjától.) E hasábok meleg alkoholban könnyen, vízben igen nehezen oldódnak. A termelési hányad kb. 50%j-a az elméletinek. A dibenzoiltartrát első két anyalúgjá- 60 ból regenerált nyers Z-bázist (11 g) egyenértékű mennyiségű (10,5 g) (+)-o-nitromandulasavval 50 cm3 50%-os alkoholban melegen oldjuk. Az oldat kihűlésekor a (+)-o-nitromandulasavas Z-(—)-N- 65-benzilleucinol kristályosodik ki, mely kevés 50%o-os alkoholból egyszer átkristályosítva teljesen tiszta. 128—130° olv. pontú halvány sárgás-zöld hasábok. A két sóból a szabad bázisokat szokott 70 módon elkülönítjük és ciklohexánból kristályosítva tisítítjuk. A d(+)-N-benzilleucinol ciklohexánból apró, nemezeit tűkben kristályosodik. Olv. p. 77—79°. 7& Sarkítás: alkoholban (c: 4,0) Klórhidrái: Olv. p. 160—162°. Alkohol-éterből vagy vízből hasábok. Vízben 80 meglehetős nehezen oldódik. Pikrát: Olv. p. 121—123°. 50%-os alkoholból sárga hasábok. 85 l-(—)-N-benzil]eucinol: Sarkítás: alkoholban (c=0,4) [«]D =-30,25«. 20,7 g d-(+)-N-benzil-leucfnolt 600 cm3 abszolút alkoholban oldunk, 200 cin3 víz- 90 ben, 6,3 g kristályos oxálsavat hozzáadunk és 2,5 g palládium-porral, valamint hidrogénnel rázzuk. Mintegy 12 óra múlva a redukáló hasítás befejeződött. A katalizátortól megszabadított olda- 95 tot vákuumban szörppé sűrítjük be és ezt 1C0 cm3 alkohollal hígítjuk. A d-(+)leucinol-oxalát csillogó lemezkékben kristályosodik ki. A kiválás tökéletesbítéséfe még 200 cm3 éterrel hígítunk. A terme- 100 lési hányad 14—15 g, mely az elméleti hozam kb. 90%-ának felel meg. Olv. p. 216« (korr.). ía|y= + 7,2(, (c=3vízben). Az összetétel (C7 H 16 0 3 N) 2 . Az /-(—)-leucinol-oxalátnak, melyet 105 azonos módon /-(—)-N-benzilleucinolbó] kapunk, tulajdonságai az azonos nagy-
