122589. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoalkoholok előállítására

122589. lőtt végzett szárítás után az oldószerről ledesztillálunk és a maradékot vákuumban frakcionáljuk. Forráspont 14 mm nyomáson 155—157°. Az így kapott, CH„ —CH, -CH —CHa

OH I 6 ÍÍHCH2

C

6

H

5 képletü d,Z-2-benzilaminobutanol-l ciklohexánból vékony hasábokban kristályosodik. Olv. p. 58—60°. Forrásp. 14 mm nyomáson 155—157°. Vízben oldódik. 10 Alkoholban, éterben könnyen oldható. 4,040 mg anvag adott 0,276 cm3

N

2

-t (21°, 750 mm). 0,2084 g . „ fogyasztott 11,63 cm3 n/10 HCl-t. 15 Cn

H

17

ON Számítással N=7,82%, mol. súly =179. Találtunk N=7,83% mol. súly =179,2. Klórhidrát: Olv. p. 127—129°. Al-20 kohol-eceteszterből iemezkék vagy tűk. Vízben könnyen oldódik. Pikrát: Olv. p. 144—146°. Sárga, vékony hasábok. 25 35,8 g, 0,2 mol., d,Z-2-benzilaminobutanol-l-et és 30,4 g, 0,2 mol., (—)-mandulasavat 50 cm3

eceteszterben melegen oldunk. Ha az oldatot állni hagyjuk, akkor a 30 kristályosodás magától bekövetkezik. A kristályosodás befejeződése után leszívunk és eceteszterrel mosunk. Az állandó olvadási pont beáll, ha a terméket 120 cm3 eceteszterből+5 cm3

absz. alkoholból még 35 kétszer átkristályosfljuk. Fehér, nemezeit tűket kapunk, melyek olv. pontja, 111—113°. A termelési hányad 23 g vagyis az elméletinek 69%-a. A vegyület a (—)-2-benzilaminobutánol-l tiszta 40 (—)-mandulasavas sója. A jobbra forgató vegyület előállítására a (—)-mandulasavas balra forgató vegyület első két anyalúgját vákuumban bepároljuk és a bázist regeneráljuk (21 g). 45 Utóbbit 18 g (+)-mandulasavval 50 cm3 eceteszterben oldjuk. Az álláskor kiváló kristályokat 120 cm3

eceteszterbőlM-5 cm3

abszolút alkoholból még kétszer át kristályosítjuk. Ily módon 26 g tiszta 50 (+)-mandulasavas (+)-2-benzilaminobutanol-1-et kapunk, ami az elméletinek 79%-a. Az olv. p. ugyancsak 111—113°. A szabad, optikailag aktív bázisok elkülönítése, szokásos módon történik. Tisztításhoz ciklohexánból átkristályo- 55 sítunk. A (—)-2-benzilamino-butanol-l ciklohexánból apró tűkben kristályosodik. Olv. p. 76—78°. Sarkítás: alkoholban (c=4,0) 60 HD — 25

>°°Klórhidrát: Olv. p. 141—143°. Alkohol-éterből tűk. Vízben könnyen oldódik. Pikrát: Olv. p. 111—113°. 65 50%-os alkoholból sárga hasábok. (+)-2-benzilamino-butanol-l: Sarkítás: alkoholban (c=4,0) M^ + 25,5.. 17,9 g (+)-N-2-benzilamino-butanol-1-et 200 m3

absz. alkoholban oldunk, 100 in3

vízben 6,3 g kristályos oxálsavat adunk hozzá és 1,5 g Pd-por mint katalizátor alkalmazása mellett, hidrogénnel 75 rázzuk. Mintegy 24 óra múlva a hidrogénfelvétel befejeződött. A katalizátor leszűrése után az oldatot szörppé besűrítjük és 150 m3

absz. alkohollal hígítjuk. A (+)-2-aminobuta- 80 nol-1-oxalát hófehér tűkben kiistályosodik ki. A termelési hányad 12—13 g, ami csaknem az elméletinek felel meg. Olv. pontja 190—192° (korr.). ía

l!)

)===

+

11

'

30

(

vízben

c

=

3

)- 85 Az összetétel (C6

H]

2

0

3

N)

2

. A (— )-2-aminobutanol-l-oxalátot ugyanilyen módon az N-benzilszármazékából állíthatjuk elő. A; f a "E°= - 11,3° fajlagos forgató képességen kívül, ennek 90 a vegyületnek a tulajdonságai megegyeznek a jobbra forgató antipodával. 3. Példa. 124,5 g (0,5 mol.) a-benzilaminoizokapronsavetilesztert Mg-butiláttal víz- 95 telenített 1 liter butilalkoholban oldunk és az oldatot forrásig hevítjük. A forró oldatba, lehetőleg gyorsan, 100 g feldarabolt nátriumot viszünk be. Ezután további víztelenített butilalkohol hozzá- too adása közben tovább hevítünk, míg áz egész fém fel nem oldódott. Lehűlés után 200 g jeget adunk hozzá és alapos külső hűtés mellett hígított sósavval (2: 1) semlegesítünk. A folyadékot a kivált só- 105 ról leszűrjük és az alkoholt vákuumban teljesen ledesztilláljuk. A kapott maira-