122589. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aminoalkoholok előállítására
4 122589. tartalmát a rátapadó szörptől alkoholeceteszteres (1:1) mosással megszabadítjuk és a szárítás után, további tisztítás végett, 80 cm3 alkohol és 80 cm 3 ecet-5 észter elegyéből kétszer átkristályosítjuk. A kapott vaskos, üvegíényű kristályok a balra forgató benzilalaninol tiszta bitartrátjábói állnak. A termelési hányad 40—45 g, vagyis az elméletinek 63-71 %-a. 10 A nyers (—•)-N-benzilalaninolbitartrát alkohol-eceteszter-anyaglúgj át vákuumban szörppé besűrítjük, ezt kevés vízben felvesszük és a bázist fölös mennyiségű, erős nátronlúg hozzáadásával teljesen kilő választjuk. A bázist éterben felvesszük és az oldószert ledesztilláljuk, miután ezt glaubersó fölött megszárítottuk. A visszamaradó szörpöt 60 cm3 ciklohexánban melegen oldjuk. Miután az oldat 20 40°-ra hűlt, azt a kivált kristályokról, melyek csaknem tiszta racemáíból állnak, leszívjuk és 40° meleg ciklohexánnal megmossuk. A szüfedéket vákuumban bepároljuk és a visszamaradó (25 g) 25 szörpöt 19 g (kristályos) oxálsavval 90 cm3 vízben, forrón oldjuk. Kihűléskor a (+)-N-benzilalaninol savanyú oxalátja tiszta alakban kristályosodik ki. A termelési hányad 32 g, vagyis az el-30 méleünek 63%-a. A két sóból az optikailag aktív, szabad bázisokat, szokásos módon, elkülönítjük és ciklohexán-petroléterből kristályosítva tisztítjuk. 35 A d(—)-N-benzilalaninol ciklohexánpetroléterből apró, könnyű tűkben kristályosodik, melyek olv. pontja 47—49°. E vegyület szerves oldószerekben könynyebben oldódik, mint a racemvegyület. 40 Sarkít ás: alkoholban (c =4,0) [" at Iff = — 44,25». Klórhidrát: Olv. p. 136—138°. Alkohol-éterből hasábok. HD1= ~ 14 ' 75 °v (Vízben, c=4,0). '' Pikrát: Olv. p. 73—75°. Hígított alkoholból sárga hasábok. Savanyú oxalát: Olv. p. 187—189° 50 (boml.). Tűk. Vízben nehezen oldódik, d-bitartrát: Olv. p. 94—96°. Alkoholból vagy vízből hasábok. 55 í-(+)-N-benzilalaninol: Sarkít ás: alkoholban (c—4,0) [«jff^ + 44,01 . Az egyéb adatok azonosak az előbbi alakéval. 16,5 g Z-(+)-benzil-alai:iíiolt 200 cm3 60 absz. alkoholban oldunk, 100 cm3 vízben 6,3 g krist. oxálsavat adunk hozzá és gyenge túlnyomáson 1,5 g palládiumporral és hidrogénnel rázzuk. Mintegy 24 óra múlva a hidrogénfelvétel befejező- 65 dött. Az oldatot a katalizátorról leszűrjük és vákuumban szörppé bepároljuk. 150 cm3 absz. alkohollal végzett hígításkor az /-(+)-alaninol-oxalát hófehér, csillogó kristálylemezkékben kristályo- 70 sodik ki. Tiszta vegyületet véve, a termelési hányad 11,3 g, ami az elméletinek 95%-a. Az anyalúgból besűrítessél további 0,5 g-ot kaphatunk. Az Z-(+)-aíaninol-oxálat 171°-on (korr.) 75 olvad. í a 1Q°= + 18,8° (vízben c = 2). Összetétele (C4 H 10 O 3 N) 2 . A vegyület vízben igen könnyen, alkoholban nagyon nehezen oldódik. 80 A reakció a d-(—)-alaninolnál pontosan ugyanúgy folyik le, mint a jobbra forgató antipodánál. A d-(—)-alaninol-oxalát fajlagos forgatóképessége 85 Egyéb tulajdonságai tekintetében természetesen megegyezik az /-(+)-alaninol-oxaláttal. 2. Példa. 90 110,5 g (0,5 mol.) a-benzilamino vaj savetileszternek 1 liter abszolút alkoholban való, forrásban levő oldatához, rövid időközökben 100 g, durva darabokra vágott nátriumot adunk. Addig hevítünk —• 95 esetleg további abszolút alkohol hozzáadása mellett — míg az egész nátrium fel nem oldódott'. Kb. 70°-ig terjedő lehűlés után 200 g jeget adunk hozzá és további lehűlés 10C után hígított sósavval (2:1) gondosan semlegesítünk. A konyhasó kiválásának befejeztével leszívunk és az alkoholt vákuumban ledesztilláljuk. A kapott szörpöt fölös mennyiségű, erős nátron- jO: vagy kálilúggal elegyítjük és a kivált olajat éterben felvesszük. Glaubersó fö-
