122364. lajstromszámú szabadalom • Eljárás aktiv metilén-csoportokat tartalmazó vegyületek előállítására

Meg-jelent 1939. évi december hó 1-én. MAGYAR KIR Á LYI W^Sft SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRÁS 132364. SZÁM. IV/h/I. (IV/f. IX f.) OSZTÁLY. — F. 8457. ALAPSZÁM. Eljárás aktív metilén-csoportokat tartalmazó vegyületek előállítására. I. G. Farbenindustrie Aktiengesellschaft, Frankfurt a/Main. A bejelentés napja 1938 évi július hó 20-ika. Németországi elsőbbsége 1937. évi július 23-ika. Oly aktív metilén-csoportokat tartalmazó testeket, mint pl. acilecetészteirszármazékokat, pirazolonokat vagy izoxazolonokat, amelyek az aktív metiléncsoporttal szom-5 szédos szénatomokon legalább 9 szénatomú szénlánccal vannak behelyettesítve, ezideig nem sikerült technikai mértékben előállítani. Az eddig ismert eljárások kitermelése túl csekély volt ahhoz, hogy érdemes lett 10 volna eme eljárásokat a gyakorlatba átvinni. Meglepően úgy találtuk, hogy oly aktív melilén-csoporto t tarl almázó vegyületeket, amelyek a metil én-csoporttal szomszédos !5 szénatomon egyenes, elágazói vagy megszakított, legalább 9 szénatomú szénláncolt hordanak, igen jó kitermeléssel akként állíthatunk elő, ha nátriummalonsavészítert legalább 10 C-atomú savkloriddal reagál-20 tatunk és a kapott acilmalonsavésztert aktív metilén-csoportokat tartalmazó vegyületekké alakítjuk át. A közbenső' termékkénl kapott acümalottsavészterek eddig nem voltak ismeretesek. A kis molekulasúlyú zsír,25 savgyököket tartalmazó ismeretes' aciltmialonsav észterek kel szemben a nagyobb molekulasúlyú zsírsavkloridokból kapott acilmaionsavészterek vízzel szemben igen érzékenyek, úgyhogy előállításukkor és fel-30 dolgozásukkor víznek nem szabad jelen lennie. Nagyobb molekulasúlyú zsírsavkloridokként pl. uindocilsavkloridot, undeciléinsavkloridot, laurinsavkloridol, paknitinsav-Moridot, olajs:avk!loridot, stearinsiavkloridot, 35 ricinolsavkloridot, továbbá szétágazó vagy megszakított szénláncú savkloridokat, pl. 1-oktodecili'enil-1-karboinsavkloridot vagy 1-dodecilfenil-l-karboinsavkloridot használhatunk. A nagyobb molekulasúlyú zsírsavkloridoknak a maloinsavdieitiilészter niát- 40 riumvegyületével való reakcióját célszerűen közömbös oldószerben foganatosítjuk. A kapott acilmalonsavésztereket hidra» zinnal és annak származékaival önmagában ismert módon könnyen pirazolonokká 4

5 kondenzálhatjuk, melyek azután 3-heryzetben szuhstituieusként széinláncot hordanak. Ha a hidrazin helyett hidroxil amint hasa. nálunk, szubstituált isoxazolonokát kapuink. Ha az acilmalonnsavésiztereket aromás pri, 50 mér aminokkal kondenzáljuk, szintén aktív metilén-csoportokat tartalmazó testek kel étkeznek. A jelen eljárás szerint kapott, aktív metilén-csoportokat tartalmazó vegyületek, 55 amelyek magasabb zsírsavgyököt tartalmaznak, igen stabilak és különösein értékesek közbenső íesitékanyagtermékeíkként zsírban oldható festékanyagok előállításánál. E vegyületek továbbá nem diffundáló 60 közbenső festékanyagtermékekként kiváltképpen színes fényképészeti eljárásoknál használhatók, amelyeknél a festékanyagokat színes előhívással, azokapcsolássál vagy oxidálással létesítik. 65 í. példa: 1 mol. malonsavdietilésztert 1 liter benzolban oldunk, finom drót alakjában 1 mol nátriumot adunk hozzá, 20 óráig forrásig hevítjük és az ekként kapott nátriummá- 70 lonsavdieiilészteroldathoz 1 mol stearinsiavkloridot adunk. A stearilmalomsavdieitilészler e benzoics oldatához forrási hőmérsékleten l1/» liter SOo/o-os ecetsavban oldott 1