121928. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklopentano-dimetilpolihidro-fenantrén-karbonsavak -17, illetve ezek származékainak előállítására
Aífjr.íehiiit 1 !)i?9. évi november hó 2-án. HAf.TAK KTR.RYÍ ^^S|^ SZABADALMI líIKÓS.ÍQ SZABADALMI LEÍRÁS 121928. SZÁMIV/h/1.(1 V/h/2.) OSZTÁLY. — O. 1633. ALAPSZÁM. Eljárás ciklopentano-dimetil-polihidro-fenantrén-karbonsavak-17, illetve ezek származékainak előállítására. N. V. Org-anon cég-, Oss. (Németalföld.) A bejelentés napja 1938. évi március hó 16-ika. Németalföldi elsőbbsége 1937. évi március hó 17-ike. Telítetlen ciklopentano-dimeíil-poiihidrc-í'enantrér.-karbonsavak-17, illetve ezeknek származékai eddigelé nem ismeretesek. 5 Ázt találtuk, hogy ezek a vegyületek fontos közbenső termékek a hormonok szintézise szempontjából. . Eddigelé csupán az etiokolánsavnak kolánsavból való előállítása volt is. mer e-10 tes (Wieland, Jacobi, Schlichting: Z. physiol. Chem. 1_61_, 80, 1926), valamint oxietio-allokolántavíiak előállítása oxiallokolánsavból (Dalmer, v. Werder, Honigmann, Heyns: Ber. 68, 1814, 1935). 15 A korrespondeáió terítetlen vegyületeket azonban nem kapták meg a 3-oxibisnor-kolénsavnak oxidációs lebontásával (Fernholz: Ber. 67, 2027,' 1934; Butenandt u. M.: Ber. oT, 1611, 2085, 20 1934), amikoris pregnen-oi-3-on-20 keletkezett. A kokav oxidálásával (Shimizu, Kazuno: Z. physiol. Chenr. 244, 167, 1936) az oldalláncot még kevé^bbe bontották le és csak a bisnorkokavat kapták. 25 Végül még a litokokavat építették fel oxibi?norkokavvá (Reindel, Niederländer: Ber. 68^ 1969, 1935). Azt taláriuk már most, hogy telítetlen K-ciklopentano-dimetil- polihidro - fenan-30 trén-propionsavaknak, illetve ezek származékainak oxidálásával telítetlen ciklopentano-dimetil-polihidro -fenanlr én-karbonsavakhoz, illetve ezek származékaihoz juthatunk, miáltal új utat teszünk sza-35 baddá a hormonok szintézisére. Az alkalmazott módszer Wieland, Jacobi és Schlichting felemlített lebontási módszerének továbbfejlesztése. A találmány szerint azonban kiindulási anyagul más éspedig telítetlen és esetleg helyette- 40 sített savakat választunk. Ez okból szükségesnek mutatkozott, hogy a molekulának a célra tekintetbe jövő összes részeit a lebontáshoz használt oxidálószerokozta, nem kívánatos támadásai ellen megvéd- 45 jük, ami célszerűen halogénnek vagy halogénhidrogénnek a kettőskötéshez való hozzáadásával és esetleg az (n) hidroxilcsoportnak acilezésével történik. Az eljárás nem szorítkozik csupán a 50 ciklopentano-dimelil-polihidro-fenantrénkarbonsav-17 előállítására, hanem esavak származékainak előállítására is eredményesen felhasználható. Ilyen szárma- . zékoknak tekinthetők a helyettesített ter- 55 mékeken, mint halogén-, hidroxi- és karbonil-vegyületeken, továbbá egy oxigénatommal éterszerűen kötött ilyen vegyületeken kívül, pl. a karboxilcsoporttal eleszterezett vegyületek, valamint pl. a 60 helyettesítőkkel eleszterezett vegyületek is. A kiindulási anyagokat, szükség esetén ismert módszerek szerint előzetesen észterezzük és ezután Grignard-eljárásnak 65 vetjük alá és, esetleg vízlehasítás után, újból acilezzük, mire a kettősk.ötéshez halogént vagy halogénhidrogént adunk és az ismert szerekkel, mint pl. kró'mtrioxiddalés káliumpermanganáttal, stb.- 70 vei, azonban ózon kivételével oxidáljuk.
