121777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentano-polihidrofenantrénsorozathoz tartozó telítetlen ketonok előállítására biokémiai úton
Megjelent 19IJ9. évi október hó Kí-án. MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BIRÓSÁfi, SZABADALMILEIRAS 121717. SZÁM. IV/li/1, (IV/h/2.) OSZTÁLY. — Sch. 367ő. ALAPSZÁM. Eljárás a ciklopentano-polihidro-fenantrénsorozathoz tartozó telítetlen ketonok előállítására biokémiai úton. Schering" A. G. cég", Berlin. A bejelentés napja 1938. évi június hó 2-ika. Németországi elsőbbsége 1937. évi június hó 3-ika. Ismeretes, hogy biokémiai útona mégpedig élesztő segélyévei végzett részleges redukálással /\4 > 5 -androsztendion-(3,17-) bői tesztoszteront lehet előállítani.Ugyan-5 csak élesztővel redukálták a dehidroandroszteront a A5 ' 6 -androsztendiol(3,17)-té. (Mamoli és munkatársai, Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft 70, 470, 1937; Zeitschrift f. 10 Physiologische Chemie 245, 93, 1937.) Azt találtuk mármost, hogy más biokémiai módszerek alkalmazásával szintén tesztoszteronhoz juthatunk ha ugyanis bizonyos mikroorganizmusok oxidáló 15 hatását hasznosítjuk. így pl. az acetobakter-csoporthoz tartozó baktériumok, különösen a Bacterium (Acetobacter) Pasteurianum segélyével /\5> 6 -ardrosztendiol-(3,17) részlegesen oxidálható, úgy-20 hogy tesztoszteront kapunk. A biokémiai oxidáláshoz továbbá olyan baktériumok is figyelembe jönnek, mint amilyenek a Micrococcus Oblongus vagy a szorbózebaktériumok. A reakcióhoz ezenkívül 25 előnyösen használhatók penészgombák is, pl. bizonyos Aspergillaceák. Hasonlóan, mint androsztendiol ugyanezekkel a baktériumokkal dehidroandroszteron A4 ' 5-androsztendion-(3,17)-té és /\5 > 6 -ajidros,7-30 tendiol-(3J 17)-monopropionát-17 tesztoszteronná oxidálható. Tesztoszteront szintetikus ütőn már előállítottak, mégpedig dehidroandroszteronacetátból androsztendiolmono-35 acetát —»androsztendiolacetátbenzoát —>• androsztendiolmonobenzoát —> tesztoszteronbenzoát-on át. Mint már ebből a vázlatból látható, ez a módszer öt munkafolyamatot igényel és így sokkal körülményesebb, mint a találmány szerinti el- 40 járás, mellyel a tesztoszteront dehidroandroszteronból androsztendiolon át két fázisban kapjuk meg. Mamoli fentemlített eljárásával szemben, mellyel a tesztoszteront androszten- 45 dionnak enzimes úton végzett részleges redukálásával állítják elő, a találmány szerinti eljárásnak az a műszaki előnye, hogy a hozzá szükséges kiindulási anyagot, pl. az androsztendiolt a dehidro- 50 androszteronból elméleti (100%-os) ter- . melési hányaddal kapjuk meg, inig a Mamoli-féle redukáló eljáráshoz szükséges kiindulási anyag, az androsztendion csak Kisebb termelési hányaddal ka pható. 55 Az eljárást az alábbi foganatosítás! példák kapcsán részletesebben ismertetjük. 1. Példa. A baktériumok tápoldatának ászoksörhöz való, komlómentes soriét használ- 60 tunk. A lé maítozetartalmát megállapítottuk és víz hozzáadásával kb. 4%-ra állítottuk be. A tápoldatot most kalciumkarbonát hozzáadása után, 20 percig 115 C°-on autoklávában melegítettük és 65 lehűlés után tisztára szűrtük. Ezután a tápoldatot újból nyomás alatt bevitettük, ezt követőleg terjedelmes, steril Petri-csészékbe töltöttük és Bacterium Pasteurianum-mal beoltottuk. Az egészet 70
