121777. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentano-polihidrofenantrénsorozathoz tartozó telítetlen ketonok előállítására biokémiai úton
2 131777. 3 napon át szobahőmérsékleten állni hagytuk és ezután minden egyes, 300— 300 cm3 tápoldatot tartalmazó Petricsészébe óvatosan 15 cm3 etilalkoholban 5 feloldott 300 mg androsztendiont adagoltunk. Ujabb kétnapos szobahőmérsékleten való állás után, újból ugyanekkora mennyiségű androsztendiolt adagoltunk és az egészet mégegyszer ugyanazon hő-10 mérsékleten hagytuk. Most a Petri-csészék tartalmát összeöntöttük és éterrel kimerítően kivonatoltuk. Az éteres oldatot az erjesztés folyamata alatt szintén képződött ecetsavtól 15 mosással megszabadítottuk és szárítás után begőzölögtettük. x\ maradékot digitoninnal kicsaptuk, a szűr letet digitonintól megszabadítottuk és metanolban szemikarbazidacetáttal átalakítottuk. Á sze-20 mikarbazont elszigeteltük é* ismert módon hasítottuk. Savtartalmú metanollal való kezelés után eceteszterből kikristályositottunk. A termék forgatása etanolban («) 20 = +108°; olvadáspontja 152 C°; 25 a termék tesztoszteronnak bizonyult. 2. Példa. A baktériumok számára a fenti példában ismertetett szubsztrátumot használva a baKtériumtenyészethez az oxidá-30 landó termék alkoholos oldatát adtuk. Á szubsztrátum mennyisége 300 cm3 és a dehidroandroszteroné 200 mg volt. Három napig tartó állás után éterrel kivonatoltunk, az éteres oldatot mostuk, 35 szárítottuk és begőzölog4 ettük. A maradékot a változatlanul maradt dehidroandroszteron eltávolítására abszolút piridinben 4 óra hosszat ftálsavanhidriddel kezeltük, a reakciókeveréket vízbe öntöt-40 tük, éterrel kivonatoltuk és a piridint savtartalmú vízzel végzett mosással eltávolítottuk. A dehidroandroszteron savanyú ftálsavesztere alkálival le volt választható és az éteres oldatból elgőzö-45 lögtetés után kristálytömeg maradt viszsza, melyet savtartalmú metanollal kezeltünk és mely hexánból átkristályosítva androsztendiont szolgáltatott, melynek forgatása CHCl3 -ban (et) 2° = + 198° és 50 olvadáspontja 173 C°. 3. Példa. Az 1. és 2. példákban ismertetett módon további kísérletben androsztendiolmonopropionát-17-et oxidáltunk éspedig ebből a termékből, melynek olvadás- 55 pontja 146 C° és forgatása C2 H 5 OH-ban («) 20 =—62°,300 cm3 szubtrátumú baktériumtenyészethez 300 mg-ot használtunk. Négy napig szobahőmérsékleten való állás után a további feldolgozást a 60 2. példa szerint végeztük és a változatlanul maradt monopropionátot savanyú ftálsaveszter alakjában távolítottuk el. Az izoinerezés után visszamaradó tesztoszteronpropionatot hexánból kikristályo- 65 sitottuk. Adatai a következők voltak: O.P. 121 C0 ;(ee)2° =+87°(C a H 5 OH-ban). 4. Példa. Azalábbiösszetételűtápoldat lliterjén: 1% pepton, 70 0,2% ammoniumbifoszfát, 0,1 % káliumbifoszfát, 0,025% magnéziumfoszfát szorbóze-baktériumokat jó növekedésre vittünk. Ezután a kapott tenyészetoldat- 75 hoz adagonként koleszterinnek 2%-OÍ alkoholos oldatából 10 cm3 -t adtunk. Huzamosabb ideig tartó állás után az egész reakciókeveréket éterrel kivonatoltuk. Az éteres oldatot vízzel mostuk, 8a megszárítottuk és elgőzölögtettük. A maradékot ezután metanolban szemikarbazidacetáttal átalakítottuk, amikor is kolesztenonszemikarbazon válik le A szemikarbazonból hasítás után a kolesztenoní SÓ kapjuk, melynek adatai: O.P. 80—81 C°í («) 20 == _|_87° (CHCl 3 -ban). A termelési hányad 29%. Szabadalmi igényponlok: 1. Eljárás a ciklopentano-polihidro-fenantrénsorozat telítetlen ketonjainal w> előállítására, azzal jellemezve, hog> a ciklopentano-polihidro-fenantr énsorozathoz tartozó telítetlen szekunder alkoholokat enzimes vagy fito-, kémiai oxidációs módszerekkel dolgo- 95 zunk fel. 2. Az 1. igénypontban védett eljárár ~* foganatosítás! módja, azzal jellemezve, hcrgy a ciklopentano-polihidrofenantrénsorozathoz tartozó teiltet- íoo len szekunder alkoholokban a szekun-
