121550. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a szterinek és epesavak, illetőleg származékaik lebontásakor kapott homolog karbonilvegyületek különválasztására, szétbontására és tiszta alakban való előállítására
2 131550. Teljesen azonos módon epi-kolesztanolészterek oxidálásakor egymás mellett androszteron (IV), a 170 C° olvadáspontú epi-allopregnanolon (V) és a 182 C° olvadáspontú epi-norkolesztanolon (VI) keletkezik. = 0 CH, H — CO — CH, H HO CHS CH, H ( JH S — CH. — CHO — CHO -CH, • CO — CH, VI. 10 15 Ha olyan szterinekből vagy epesavakból indulunk ki, melyekben a gyűrű hidroxiljai teljesen vagy részben karbonilcso portokkal vannak helyettesítve, akkor a semleges reakcióké ver ék szétbontása még nehezebbé válik. Lebontáskor homolog poli-, különösen di-karbonil= 0 0= vegyületek keletkeznek, melyeket egymástól, valamint a ketonos kiindulási anyagtól külön kell választani. így pl. kolesztenonból, szitosztenonból, sztigmasztenonból vagy cinkolenonból többek között egymás mellett androsztendiont (VII) és pregnendiont (VIII) kapunk. CH, H CH., CO — CH, 0= VII. VIII. Hasonló keverékekhez jutunk akkor is, 25 ha nem védett hidroxilcsoportokat tartalmazó szterinekből és epesavakból indulunk ki és e hidroxilcso portokat oxidálással végzett lebontással ketoncsoportokká alakítjuk át. 30 Ha a gyűrűben szabad kettős kötéseket és esetleg védett hidroxilcso portokat tartalmazó telítetlen szterinekből indulunk ki, akkor oxidáláskor a kettős kötésekhez képest alfa-helyzetben további keto-35 csoportok, pl. 6-os vagy 7-es helyzetben keletkezhetnek. Azt találtuk már most, hogy homolog karbonilvegyületeket, mint amilyeneket szterineknek és epesavaknak, illetőleg 40 származékaiknak lebontásakor kapunk, előnyösen különválaszthatunk, szétbonthatunk és tiszta alakban előállíthatunk, ha e homolog karbonilvegyületeknek, illetőleg származékaiknak nyers vagy előtisztított keverékeit kiválasztó adszorbe- 4 álásnak vetjük alá. Célszerűen ilyen keverékeknek közömbös oldószerben, pl. benzolban vagy homológjaiban, alifás vagy izociklusos szénhidrogénekben, szénkéneg ben vagy efajta oldószerek keverékében 1 való oldatait a Tswett-féle kromatográfos adszorbeálássa! végzett elemző módszer értelmében az adszorbeáló szer oszlopár folyatjuk át. Adszorbeálószerülelőnyöser alumíniumoxidot, oxidokat, hidroxido- f kat vagy a földalkálifémek karbonátjait, kaolint, szenet, cukrot és másefféléket vagy keverékeiket is alkalmazhatjuk. A kromatogramm előhívására az eredeti vagy más oldószerből, illetőleg oldószer- t keverékből további mennyiségeket folyatunk az oszlopon át. Az előhívást mái most az egyes karbonilvegyületeknek az adszorbeáló oszlop különböző rétegeire való elosztásáig végezhetjük, vagy pedií (
