121302. lajstromszámú szabadalom • Eljárás glikolsav előállítására

•Megjelent 1939. évi augusztus hó 10-án. MA6YAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEIRAS 121302. SZÁM. IV/ll/1. OSZTÁLY. — P. 9211. ALAPSZÁM. Eljárás glikolsav előállítására. E. I. du Pont de Nemours and Co., Wilmington, Delaware állam (A. E. A.), mint Loder Donald John, Wilmington jogutódja. A bejelentés napja 1937. évi december bó 30-ika. A. E. A.-beli elsőbbsége 1936. évi december hó 31-ike. Glikolsavat (CH2

OHCOOH) eddig úgy állítottak elő, hogy 1. monoklórecetsavat marókálival kezeltek vagy 2. etilénglikolt glikolaldehiddé és ezt követőleg glikol-5 savvá oxidáltak, vagy 3. formaldehidcianhidrint állítottak elő, melyet azután hidrogéneztek. A nyersanyagok magas ára folytán a sav igen drága volt és ennek következtében igen értékes volta ellenére io is csak nagyon korlátozott mértékben került műszaki alkalmazásra. A találmánnyal a glikolsav igen gazdaságosan állítható elő. A találmány értelmében a glikolsavat úgy készítjük, hogy 15 formaldehidet szénmonoxiddal víz jelenlétében behatásra hozunk. Evégből pl. úgy járunk el, hogy formaldehidet vagy valamely polimerjét savanyú katalizátor jelenlétében vízben oldjuk és szénmo-20 noxid-légkörben hő és nyomás behatásának tesszük ki, amikor is az alábbi reakció megy végbe: HCHO +CO+HOH CH2

OHCOOH. Katalizátorok távollétében a reakció 25 igen lassan indul meg, de megindulása után gyorsabban halad tovább, mert a glikolsav és a reakció melléktermékei, pl. hangyasav a reakciót gyorsítják. A leghelyesebb tehát a reakciót savanyú kata-ÍÍO Iizátor, pl. glikol-, hangya-, só-, kénvagy foszforsav hozzáadásával megindítani. Alaklmazhatók mind szervetlen savak sói, pl. savanyú káliumszulfát, foszfátok, bórfluorid, mind szerves savak sói és észterei, tehát mindazok a szervet- 35 len vagy szerves katalizátorok, melyek vízben 7-nél kisebb pH-értéket adnak, a reakció hatásos katalizátorai. A katalizátort előnyösen minden Mol formaldehidre 0,02—1 Molt kitevő mennyiség- 40 ben alkalmazzuk, felhasznaihatók azonban a szerves és szervetlen katalizátorok nagyobb mennyiségei is. Ha a katalizátor mennyiségét fokozzuk, akkor a reakció alacsonyabb hőmérsékleteken és nyomá- 45 sokon mehet végbe. A jelenlevő víz mennyiségeneK nincs különösebben döntő jelentősége, általában azonban előnyösen minden Mol formaldehidre kb. 0,5 Mol vizet veszünk; alkalmazható ugyan sok- 50 kai több víz is, a nagyobb mennyiség a terméket szonban csak higítja. Szükség esetén a vízzel együtt kezdetben szerves savak, pl. ecetsav, propionsav, glikolsav és észtereik lehetnek jelen. A szén- 55 monoxidot előnyösen feleslegben alkalmazzuk, hogy annak megfelelő adagolása biztosítva legyen és annak megakadályozására, hogy a formaldehid szénmonoxida és vízre szétbomolj ék. Légköri nyomás 60 is alkalmazható, de előnyösebb nagyobb nyomást, pl. 5—1500 atm. és ennél nagyobb nyomást alkalmazni. A reakcióhőmérséklet általában 50° és 350 C°, előnyösen 140° és 225 C° között van. 65 A kapott termék oldatban glikolsavat, kis mennyiségű hangyasavat, át nem alakult formaldehidet, katalizátort és vizet tartalmaz. A glikolsavat előnyösen