121148. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a ciklopentanopolihidrofenantrénsorozat ketonjainak vagy szekunder alkoholjainak előállítására
4 12114:8. Hevítjük,, ezt követőleg a jégecetet nagyrészt vákuumban ledesztilláljuk, a rharadékot éterben felvesszük, az éteres oldatot szűrjük, vízzel és szódával móssuk, szárítiuk és begőzölögtetjük. A maradékot szokásos módon vákuumban végzett szublimálással és/vagy kristályosítással tisztítjuk, amikor is a CO—CH, 0= 10 képletű ismert pregnan-3,20-diont, mely kb. 122°;-on olvad, kapjuk. 5. Példa. 21 -klór-progeszteronnak 3-enoi-acetátjából (melyet pl. A3 ' 4 -A6 ' V3-ace,toxi-15 -etio-koladiensav-klondnak diazo-metánnal való reakciójával és klórhidrogénnek ezt követő behatásával állítottunk elő) 1 részt 2 rész cinkkel 15 rész jégecettel 20 percen át élénk kavarás közben, forró 20 vízfürdőn melegítünk. Azután leszivatunk, a szűrletet vízzel mossuk, kiéterezzük, az éteres oldatot bikarbonátoldattal és vízzel mossuk és begőzölögtetjük. A maradékból hígított metanolból vagy 25 acetonból végzett átkristályosítással a progeszterónnak 135'—136,5°-on olvadó, valószínűleg CO—CH, CH,.CO.O— képletű 3-enolacetátját kapjuk, mely 80 *2%-os alkoholos kálilúggal szabad progeszteronná (AV-pregnendion-3.20) szappanosítható el. Az utóbbi 120, illető'eg 129°-on olvadó dimorf alakokban kristályosodik. 35 Ha a 21-klór-vegyiilet helyett a 21--bróm- vagy -jódvegyületből indulunk ki, akkor teljesen azonos módon ugyanezekhez a reakciótermékekhez jutunk. Ha kiindulási anyagul valamely 21-40 halogén-progeszteron-21-karbonsav - észternek 3-enolészterét alkalmazzuk, akkor a fenti eljárással valamely progeszteron-21 - karbonsav-észternek enol - észterét kapjuk, mely ezt követőleg elszappanosítással és a karboxiltól való megszaba- 4 dítással progeszteronná alakítható át. 6. Példa. 1 rész A5 -21-diazo-pregnen-3-ol-20-on-acetátot 10 rész alkoholban 4 rész nátriumjodidnak és 1 rész tömény sósavnak 5' hozzáadása mellett az első heves reakció befejezte után, 2 órán át visszafolyatásra állított hűtő alkalmazásával főzünk, amikor is a redukálással egyidejűleg elszappanosodás megy végbe. Az éppen 51 szükséges mennyiségű biszulfittal vagy tioszulfátoldattal végzett színtelenítés után a terméket az 1. példában ismertedtett módon, dolgozzuk fel. Ez esetben is a kristályos A5 -pregnen-3-o'-20-ont kap- 6< juk. 7. Példa. 1 rész 3-epi-oxi-21-diazo-allo-preg"na-non-20-at alkoholos oldatban palládium jelenlétében hidrogénnel redukálunk. A 6; katalizátor leszűrése után a szűrletei vízzel kicsapjuk, kiéterezünk, az éteres oldatot vízzel mossuk, szárítjuk és begőzölögtetjük. A maradékot hígított alkoholból átkristályosítjuk, amikor is £ 7( CH3 H CO=CH, képletű, 172°-on olvadó epi-allo-pregnanol-3-on-20-at kapjuk. A szabad 3-oxi-diazo-vegyület helyetí ennek észtereiből vagy étereiből, pl. 7j acetátjából vagy trit'léterjéből is indulhatunk ki. Szabadalmi igénypontok. 1. Eljárás a ciklopentanopolihidrofenartrénsorozat ketonjainak vagy szekur.- go der alkoholjainak előállítására, azze i jellemezve, hogy R_CO—C—R2 NR.
