121120. lajstromszámú szabadalom • Eljárás pregnendionok előállítására
121120. CRS í ch c = o / X ch:! ch3 0 = 0 CH, lialogénezés EL HO' CH, ^ X pregaenolon oxidálás ch3 Y CH, .0 = 0 CH, X oxidálás CH, CH, C = 0 CH, 0 = halogénslvonás pregneridion 0 = X X A találmány szerinti eljárás gyakorlati foganatosítására vezérfonalul az alábbi példákat adjuk meg: 5 1. Példa: 200 mg 189—190 C° olvadáspontú pregnenolont, (aD)s 0 = +30° (alkoholban) 15 cm3 tiszta jégecetben oldunk és a keverékhez jéghűtés közben 101,2 mg 10 (=2 atom) —0,032 cm3 brómot 5 cm3 jégecetben tartalmazó oldatot és ezt követőleg 30,5 oxigénnek megfelelő menynyiségű krómsav-jégecetoldatot csepegtetünk. A reakciókeveréket kb. 20 C°-on 15 48 órára magára hagyjuk, ezt követőleg vízbe öntjük és éterrel kirázzuk- Az éteres oldatot mosás után nátriumszulfát felett szárítjuk és kevés cinkport hozzáadva bepároljuk. A maradékhoz kb. 0,5 g cink-20 port adunk és a keveréket 10 cm3 jégecet hozzáadása után vízfürdőn 10 percig melegítjük. A vízzel hígított oldatot éterrel kirázzuk és az éterben oldódó részleteket hígított alkoholból átkristályosítjuk. 25 Ha a kristályosítandó oldatot beoltjuk és mínusz 8 C°-ra hűtjük, akkor a pregnendion könnyebben válik ki. A termelési hányad 73 mg. A termék olvadáspontja 128,5 C°. 2. Példa: 30 70 mg pregnenolont 30 cm3 jégecetben oldunk és a keverékhez 35,3 mg brómnak 3 cm3 jégecetben való oldatát csepegtetjük; a reakcióoldat gyorsan elszmtelenedi/. A reakcióoldatból pregnenolon 35 dibromidját kloroformmal választhatjuk külön, amikoris a terméket hígított alkoholból végzett átkristályosítás után 104 C° olvadáspontú színtelen tűk alakjában kapjuk. 40 Az oxidálás foganatosítására a pregnenolon-dibromídot tartalmazó reakcióoldathoz közvetlenül a brómozás után a dibromidnak előzetes különválasztása nélkül Mol-onként három atom oxigén- 45 nek megfelelő mennyiségű, 13 cm3 jégecetben felvett krómtrioxi.dot csepegtetünk. A reakcióoldatot, amiután azt 20 órán át 20 C°-on állni hagytuk, vízbe öntjük és éterrel kirázzuk. Az éteres ol- 50 datnak előgözlögtetése után színtelen olaj marad vissza, melyet 2 cm3 jégecettel és kb. 1 g cinkporral 10 percig vízfürdőn melegítünk; a reakcióterméket vízzel kicsapjuk, éterben felvesszük és nagyfokú 55 vákuumban (130 C°, IC-8 mm) szublimáljuk. A szublimálással kapott tiszta termék összes tulajdonságai a természetes
