120893. lajstromszámú szabadalom • Eljárás tiazoliumvegyületek előállítására

'2 130893. sósavát adunk hozzá. Ekkor a fent említett hidroklorid válik ki. . • 2. Példa: ' 2 g N-(2-metil-4-amino-pirimidil-5-5 -metil)-tioformanidot és (Y-acetopropilbénzoát brómozásával kapott) 3 g ybróm-y-acetopropilbenzoátot forrásban levő vízfürdőben y2

óra hosszat hevítünk. Az ömledéket 50 cm3

18 %-os metil-10 alkoholos sósavval több óra hosszat visszafolyatás közben, főzzük, a metilalkoholt elpárologtatjuk és a maradékot vízben felvesszük. Semleges alkatrészek eltávolítására éterrel kivonatolunk és a 15 vizes oldathoz lúgos reakció beálltáig 10 %-os nátriumkarbonátoldatot adunk. A kivált csapadékot eltávolítjuk. A szüredéket éterrel ismételten kivonatoljuk, sósavval megsavanyítjuk és pikrolonsav:20 oldattal elegyítjük. Ekkor a pikrolonát kristályosan kicsapódik. A folyadékot leszivatjuk, a csapadékot vízzel mossuk, 10 %-os vizes brómhidrogénnel digeráljuk és a pikrolonsavat éterrel ismételten 25 kivonatoljuk. A brómhidrogénsavas oldatot csökkentett nyomáson szárazra pároljuk. A maradékot alkoholból átkristályosítjuk. A neuritis-ellenes Br vitamin hidrobromidjának 220° olvadáshő pontú színtelen kristályait kapjuk. Ha a pikrolonát hasítására brómhidrogén helyett 10 %-os sósavat használunk, egyébként azonban ugyanúgy járunk el, a Bt-vitamin 247—248° olv.-pontú hidro-35 kloridját kapjuk, mely az 1. példában ismertetett reakciótermékkel azonos. A kiindulási anyagként használt pirimidinszármazékot így kapjuk: 6,9 g 132° olv.-pontú 2-metil-4-amino-40 -5-amino-metilpirimidint 4 g hangyasavetileszterrel és 10 cm3

alkohollal 10 órán át, zárt csőben, 110—120°-on hevítünk. A kikristályosodott reakciótermékről a folyadékot leszivatjuk és alkoholból át-45 kristályosítjuk. A (224° olv.-pontú) N(2- metil- 4-amino -pirimidii -5 -metil)- formamid színtelen tűit kapjuk. E vegyület 10 g-ját 3 g foszforpentaszulfiddal 400 cm3

toluolban egy óra 50 hosszat főzzük. A folyadékot leszivatjuk, a csapadékot éterrel mossuk, vízben oldjuk és a tioforhiamidvegyületet a megszűrt oldatból káliumkarbonátoldat hozzá adásával kicsapjuk. Kevés alkoholból 55 190—192° olv.-pontú színtelen kristályokat kapunk. A vegyület nátronlúgban könnyen oldható. 3. Példa: 3 g 2-metil-4-amino-5-brómmetilpirimidin-hidrobromidot 3 g 4-metil-5-y-oxi- 60 propiltiazollal % óra hosszat 12(V—130 fokon hevítünk. Az először folyékony ömledék már a hevítés alatt megmerevedik. Éterrel mossuk és alkoholból átkristályosítjuk. A 4-metil-5-(yoxipropil)- 6ö - N - 2'- metil - 4'-amino pirimidi] - 5'- metiltiazoliumbromid hidrobromidját 226° olv.-pontú színtelen tűkben kapjuk. Ha 2-metil- 4- aminő - 5 - brómmetilpirimidin - hidrobromid helyett 3 g 2 - etil- 70 -4-amino - 5 - brómmetilpirimidin- hidrobromidot és 4-metil-5-y-oxipropiltiazol helyett 3 g 4-metil-5-oxietiltiazolt használunk, egyébként azonban ugyanúgy járunk el, az N-(2'-etil-4'-amino-pirimi- 75 dil- 5'- metil) - 4-metil- 5-o xietiltiazoliumbromid hidrobromidját 236° olv.-pontú színtelen kristályokban kapjuk. 4. Példa: 28,3 g 2-metil-4-amino-5-brómmetil- 80 pirimidin-hidrobromidot és 31,4 g 4-etil-5-oxietiltiazolt % óra hosszat 130—140 fokon hevítünk. Az ömlesztéket éterrel kivonatoljuk és vizes alkoholból átkristályosítjuk. Ekként a 4-etil-5-oxietil-N- 85 - (2'- metil - 4 - 'aminő pirimidii - 5' - metil)-tiazoliumbromid hidrobromidját 217° olv.-pontú színtelen tűkben kapjuk. Ha a 2-metilvegyület 28,3 g-ja helyett 29,7 g 2-etil-4-amino-5-brómmetilpirimi- 90 din-hidrobromidot alkalmazunk, a 4-etil-5-oxietil-N-(2'-etil-4'-aminopirimidil-5'-metil)-tiazoliumbromid 220° olv.-pontú hidrobromidját kapjuk. 25;

8 g 4-metil-5-oxime

tiltiazol és 28,3 g 95 2-metil- 4-amino - 5 - brómmetilpirimidin-hidrobromid az előbb megadott módon a 4-metil-5-oximetil-N-(2'-metil-4'-amino-pirimidil-5'-metil)-tiazoliumbromid hidrobromidját 227° olv.-pontú színtelen 101 tűkben adja. 5. Példa: 5 g 4-metil-5-benzoiloxietiltiazolt 2,8 g 2-metil-4-amino-5- brómmetilpirimidinnel Yz órán át 130—140°-on összeolvasztunk. 10 Az ömledéket hígított alkoholból átoldjuk. Ekként a 4-metil-5-benzoil-oxietil-N-(2'- metil- 4'- aminopirimidil- 5'-metil)-tiazoliumbromid 245° olv.-pontú hidrobromidját kapjuk. A benzoilgyököt higí- 11 tott brómhidrogénsavval lehasítva, csök-