120002. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonsavamidvegyületek előállítására
2 120008. amidgyöke még legalább egy reakcióképes hidrogénatomot tartalmaz, olyan ariivegyületekkel hozhatunk reakcióba, amelyek legalább egy szulfonsav- és/vagy 5 karbonsavgyök mellett ezzel vagy további gyökökkel, pl. nitroeyökökkel reakcióképessé tett kicserélhető helyettesítőt, pl. halogénatomot tartalmaznak. A p-aminogyököt az egyébként szükto séges gyököket már tartalmazó benzolszulfonsavarilidok benzolmggjában egy, a p-helyzetben álló, aminogyökké átalakítható helyettesítőből hozhatjuk létre. így a p-aminovegyületek létesítése 15 mellett lehet pl. p-nitro-, p-nitrozo-, p-azo és p-hidrazovegyületeket redukálni, pazometinvegyületeket hidr.olizálni, p-oxi-és • p-halogénvegyületekct ammóniával, primer vagy szekunder aminokkal csere-20 bomlásba hozni és p-karbonsavamid'okat vagy -hidrazidokat Hofmann vagy Curtius szerint kbonlari. A szulfoneav- és karbonsavgyököknek p-aminobenzol?zu]fonsaví rilidok rrilid-25 maradékába vitele végett az arilidokat a szulfonálásnál, illetve krrboxilezésnél szokásos munkamódok szerint, pl. kénsavval és klórszulfonsavval hozhatjuk össze, vagy pedig az arilidmaradékban 30 már meglevő, szulfonsav-, ilk ive karbonsavgyökökké átalakítható gyököket ilyen gyökökké alakíthatunk át. Evégből pl. szulfonsav-, illetve karbonra veszt ereket, -halogenideket, -amidokat és -nitrikket 35 elszappanosíthatunk vrgy a szulfonsavrknak, illetve kfrbonsavaknak megfelelő alacsonyabb oxidációs fokozatokat, így mér ka pto vegyületeket, szulfinsavszármazékokat, metilgyököket, metilolgyökökct 40 és aldehideket a szulfonsav-, illetve karbonsavfokozattá oxidálhatunk. 1. Példa. 200 cm3 vízben oldott 27,4 g 4-aminobenzoesavhoz, 8 g nátriumhidroxidhoz 45 és 30 g nátriumacetáthoz 48 g p-acetilaminobenzol: zulfonsavkloridot adunk és 30—40°-on addig kavarjuk, míg minden tisztán fel nem oldódott és egy próba sósav hozzáadásakor többé nem vesz fel 60 salétromossavat. Szénnel színtelenítünk, szKirünk és a 4-(p-acctilaminobenzolszulfonamido)-benzoesavat sósavval kicsapjuk. Alkoholból átoldva, a terméket vaskos, színtelen kristályokban kapjuk, me-55 lyek 248°-on habzás közben olvadnak. Az acetilvegyületet 5-szörös mennyiségű 2C%-os nátronlúggal visszafolyatás közben két óra hosszat forrásig hevítjük. Lehűtés után sósavval savanyítunk, a csapadékot leszívjuk, nátriumkarbonát-» ban oldjuk, savval kicsapjuk és végül hígított metanolból átoldjuk. A 4n[paminobenzolszulfonamido) - benzoesavat 197° olv.-pontú apró, vaskos hasábokban kapjuk. A vegyület forró vízben 65 csak igen nehezen, nátronlúgban, a nátriumsó képződése mellett, könnyen oldható. 3-aminobenzoesav használatakor megfelelő módon kapjuk a 3-(p-acetilamino- 70 benzolszulfonamido) - benzoesavat 261° olv.-pontú színtelen kristályokban. E vegyület vízben kevéssé, 50%-os alkoholban valamivel jobban oldódik. Ebből a vegyületből elszappanosítással a 3-(p- 75 aminobenzolszulfonamido) - benzoesav 210° olv.-pontú színtelen lemezkék alakjában jön létre, melyek forró alkoholban és nátronlúgban könnyen, forrásban lévő vízben kevésbé oldhatók. 80 4-aminofenol-2-karbonsavat használva a 4 - (p - aeetilaminobenzolszulfonsmido)fenol-2-karbonsavat sárgás lemezkékben kapjuk, melyek forró vízből átoldva 242—245°-on, habzás és sötét színező- 85 dés mellett olvadnak. Az elszappanosításker 4 - (p - aminobenzolszulfonamido)fenol-2-karbonsav keletkezik, 224° ol.pontú sárgás lemezkékben. E vegyület nátronlúgban, nátriumkarbonátoldatban, 90 alkoholban és metanolban könnyen, forrásban lévő vízben kevéssé oldódik. 2. Példa. 150 cm3 vízben oldott 19,5 g 4-aminobenzolszulfonsavas nátriumhoz és 20 g nátriumacetáthoz 25 g p-acetilaminobenzolszulfonsavkloridot adunk és 30-— 40°-on addig kavarjuk, míg tiszta oldatot nem kapunk és egy próba sósavval megsavanyítva salélromossavat többé nem 100 vesz fel. 30 g nátriumklorid hozzáadása után, lehűtéskor a 4-(p-acetilaminobenzolszulfonamido)-benzolszulfonsav nátriumsója csapódik ki, mely kevés vízből, esetleg némi nátriumklorid hozzáadásá- 105 val átkristályosítva, jól kialakult, zsírosfényű lemezkéket alkot. Ha ezt a nátriumsót 30 percig, visszafolyatás közben, 5-szörös mennyiségű 2C%-os sósavval főzzük, akkor már a forró oldatból ki- 110 kristályosodnak á 4-(p-aminobenzolszulfonamido) - benzolszulfonsav vaskos lemezkéi, melyeket lehűtés után leszívunk. Tisztítás végett nátriumkai bonátoldatban oldunk, szénnel színtelenítünk és 115 forraló melegben sósavval kicsapunk. Az
