119456. lajstromszámú szabadalom • Eljárás fémszulfhidril vegyületek előállítására keratinbontási termékekből

híg savval többé-kevésbé teljes oldódásig folytatott hidrolízisével, ezt követő dialízissel — melynél a savas hidrolizátok esetleg alkáliával tompíthatok vsgy 5 közömbösithetők — és szárazra párolással, vagy a fölös savnak esetleges közömbösítés után szerves oldószerre] való kicsapása útján állíthatunk elő. A keratinbontási termékek közömbös 10 vagy gyengén alkalikus oldatára annyi nátriumhidroszuilitet addig hagyunk légeizártan hatni, amíg maximális redukció nem állt be, amit eziistnitrátos titrálással (a nitropruszidnátriumreakció eltün-15 téig) állapíthatunk meg. A redukálás közben kelelkező szulfit, illetve biszulfit az oxidálás iránt igen érzékeny szulfhidrilcsoportokat igen jól védi az oxidálódástól. 20 Az így redukált oldathoz ezután nehézfémsókat, illetve fémvegyületeket adunk. Ha több oxidálási fokot képező fém, pl. arany sóját alkalmazzuk, célszerű a nálriumhidroszuifitet fölöslegben tartani, 25 hogy a fölösleg a magasabb oxidálási fokot az alacsonyabbra redukálja. Addig adagolunk ismert módon nehézfémsót, amíg a nitroprusszidnátriumreakció el nem tűnik. Ha olyan fémek 30 vegyületeit óhajtjuk előállítani, amelyeknél a fenti reakciót nem lehet teljesen eltüntetni, előzetesen, ismert módon, ezüstnitrát-titrálással megállapítjuk a redukált oldat szuifhidriltartalmát s ezzel 35 egyenértékű mennyiségű fémvegyületet alkalmazunk. Emellett nemcsak az ő7c 828. sz. német szabadalom szerinti vízben oldható nehézfémsókat vihetjük cserebomlásba, hanem a nehézfémek víz-40 oldhatlan oxidjait vagy hidroxidjait is. Ha pl. egy redukált oldatba ezüstoxidot keverünk be a nitroprusszid-nátriumreakció eltűntéig, az ezüstoxid már rendes hőmérséken úgyszólván pillanatnyi-45 lag oldódik. Oxidok alkalmazásával elkerülhetjük anionoknak (pl. ezüst esetén NO3

', réz esetén S04

" anion) bevitelét. Lehet továbbá a keratinbontási termékek szulfhidriljeinek csak egy részét egy 60 fémmel s ezután a többi részt egy másik fémmel lekötni. Az így kapott termékek egy molekulában különböző fémeket tartalmazván, a fémhatások kombinációja különösen kedvező gyógyhatást ered-55 ményez. A nehézfémsóknak a redukált oldatokba való adagoláskor néha csapadék képződik, mely azonban, megkeveréskor rendszerint feloldódik. Ha a csapadék — pl. aranvsó adagolása esetén — nem 60 oldódna fel teljesen, az oldatot alkáliákkal vagy földalkáliákkal, vagy szerves bázisokkal közömbösítjük vsgy gyengén lúgosítjuk, mire a csapadék könnyen oldódik. A bizmut, antimon és arzén 65 vegyületei a redukált oldatokban gyorsan oldódnak; rövid idő után kismennyiségű csapadék keletkezik, melyet elkülönítünk. Az oldatokból ezután a fémszulfhidril-vegyületeket ismert módon, pl. 70 szerves oldószerbe, mint alkoholba való öntéssel különítjük el. De pl. fémdús arany vegyületek termelése céljából úgy is járhatunk el, hogy a csapadékot a folyadéktól elválasztjuk és bázisban való 75 oldással és alkohollal végzett kicsapássa] vízben oldható vegyületté alakítjuk. Ha a cserebontáshoz a nehézfémek oxidjait vagy hidroxidjait használjuk, a reakcióoldatot vákuumban szárazra párolva, 80 közvetlenül kaphatjuk a nehézfém-szulfhidril-vegyületeket. Az ilyen termékben jelenlévő kismennyiségű szervetlen só nem gátolja a gyógyászati alkalmazást. A cserebontáshoz minden gyógyászati- 85 lag használható nehézfémet, továbbá az antimon és arzén vegyületeit, különösen aromás arzinsavakat és arzinoxidokat használhatunk. 1. példa. 90 Szőröket 25%-os sósavval vízfürdőn, maidnem teljes oldódásig hidrolizálunk, az oldatot dializáljuk és szárazra pároljuk. E keratinbontás termék 10 g-ját 44 g vízben oldjuk, nátronlúggal gyen- 95 gén lúgosítjuk s ezután 1.6 g nátriumhidroszuifitet adunk hozzá; egyideig légtől elzártan állni hagyjuk, ezután a redukált oldatba addig adagolunk 10%-os eziistnitrát-oldatot, amíg egy próbacsepp 100 ammóniákkal és nitroprusszidnátriummal, konyhasó jelenlétében már éppen nem ad rőt-ibolya színeződést; ehhez kb. 22—26 cm3

, 10%-os ezüstnitrát szükséges. Az oldatot néhány csepp nátron- 105 lúggal közömbösítjük, szűrjük és többszörös térfogatú alkoholba keverjük; a leváló sárga csapadékot alkohollal mossuk és szárítjuk. Vízben közömbös kémhatással jól oldódik. 110 2. példa. Az 1. példa szerint készült keratinbontástermék redukált oldatához nem ezüstnitrátot, hanem ezüstoxidot adunk,