119097. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a heterociklusos sor bázisos vegyületeinek előállítására
A fent megadott fajtájú vegyületeket úgy is elő lehetett állítani, hogy magtikban véve ismert munkamódok szerint, pl. Skraup vagy öonrad—Limpach szerint, 5 valamely naftalin-vagy kinolingyűrűrendszser amánogyökkel helyettesített benzolmaggához piridingyűrűt úgy kapcsolunk, hogy a kapcsqlás után a piridingyűrű a l)en zolmjaggal kondenzált álla-10 pótban van. Ekkor olyan aminonaftalm, illetve Bz-aminokinolin alkalmazása ese-, tén, amely a piridinmagban még nem tartalmaz bázisos maradékkal helyettesített amiinogyököt, a piridingyűrű felépítésével 15 egyidejűleg e gyűrűbe a bázisosan helyettesített aminogyoköt bevisszük, amikor is a Conrad—Limpach-féle munkamödon Változtatva nem a /#-ketosa veszt ereket, hanem az N-bázisosan helyettesített P-20 ketosavamidokat kondenzáljuk az aminőnaftalinnal vagy kinolinnal. A bázisos maradék előnyösen arninoalkil- vagy alkilaminoalkilmaradék, melyben egy erősen lúgos aminogyök egysze-25 résen vagy többszörösen fordul elő. A bázisos maradékot valamely származék, pl. acilszármazéík alakjában vagy azomatinvegyület alakjában használhatjuk a cse re boritáshoz. Ily esetekben az amin-30 származékot utólag, pl. elszappanosítással bonltjuk fel az aminná. A bázisos maradék gyűrűs alkatrészeket is tartalmazhat; saénláncai egyéb atomokkal, pl. oxigénnel, kénnel vagy nitrogénnel lehetnek 35 megszakítva. Ahelyett, hogy — mint fentebb —• a bázisos maradékot bázisos alkohol reakcióképes eszterének hatása révén vagy bázisosan helyettesített primer vagy szekunder amin hatása révén egyet-40 len fokozatban visszük be, e maradékot több lépésben is felépíthetjük, amikor is pl. az aminogyökökkel helyettesített- heterociklusos vegyületeket először alikiléndihalogenidek hatása alá helyezzük 45 és az ekkor kapható halogénvegyületeket primer vagy szekunder aminokkal cserebomlásba hozzuk. Másrészt a pirimidinmagban egy kicserélhető helyettesítővel helyettesített kinolinszármazékokat a.mi-50 noaJkoh olok vagy ezek reakcióképes eszterei hatása alá helyezhetjük és a:z így kapható oxialkilaminovegyületeket, esetleg reakcióképes eszi ereikké való átalakításuk után. primer vagy szekunder 55 aminokkal hozhatjuk cserebomlásba. A fent megadott eljárások szerint kapható vegyületek a gyűrűn, valamint a báziisos maradékon is, helyettesítőket, pl. halogénatornokat, alkil-, hidroxil-, iuerkapUi-, alkoxi- és alkilmerkaptogyököket tartal- 60 mázhatnak. Az új vegyületekeit előnyösen sóik, pl. hidrokloridjuk, hidrobromidjuk, szulfátjuk, acetátjuk, laktáitjuk, tartótjuk, citrátjuk és luetánszulfonátjuk alakjába 65 alkalmazhatjuk. Egyéb alkalmas sók, pl. a metilén-|)i^ (2-pxinaft^in-B-karboav-say) -val vagy metilén-bis-szalicilsavval és más ©félékkel alkotott sók (1. pl. a 97.641. sz. magyar szabadalmat). 70 1. példa. 21,4 g 4-klór-7,8-benzokinolint (olv. pont 95°) 8 óra! hosszat 40 g 5-dieti lami no>-2-aiminopentánnal 180—190°-on hevítünk. Az ömleszitéket alkáli hozzáadása mellett 75 éterben felvesszük és frakcionálva desztilláljuk. A 4-(5'-dietilaminopentil-2'-amino)-7,8-benzokinolin 2 mm nyomás mellett 235—245°-on forr. A vegyület hidrokloridja és acetátja vízben könnyen oldódik. 80 Megfelelő módon a 143° olv. pontú 4-klór-7,8-(o')-klórbenzokinolinból és 5-dietilatnino-2-a minopentánból a 4-(5'-dietilaminopentil-2'-amkio) -7,8-(o) -kl órbe rizoki n ol int kapjuk, mely 0,8 mm nyomás mellett 85 235—240°-on forr. A 67° olv. pontú 4-klór-5,6-benaokinolinból és 5-dietilamino^2-aminopentáinból a 4-(5'- dÍ0ti3amiitnopentil-2'- amino)-5,6-benzokinolint kapjuk, mely 0,5 mm nyomás 90 mellett 228°on forr. A pikrát 214° olv. pontú tűikben kristályosodik. A vegyület hidrökloridja és acetátja vízben könnyen oldható. Megfelelő módon állítunk elő: 4-(5'-die- 95 tilaminopentil - 2'- amino)-6-klór-7,8 - benzokinolint a 145° olv. pontú 4,6-diklór-7,8-ibenzokinolinból és 5-d!Íetilamino-2-aminopentánból (a vegyület 0,5 mm nyomás miellett 2i25—230°-on forr), továbbá 4-(5'- 100 dietilaminopentil - 2'- •al mino)-5-me, toxi - 7,8-benzokinolint, melynek forráspontja 0,5 mm nyomáson 260—265", a 157° oilv. pontú 4-klór-5-metoxi-7,8-bemzofciinolinból és 5-dietilamino-2-aminopentánból. 105 2. példa. 21,4 g 4-klór-5,6-benzokinolint 30 g 1-dietilamino-2-aminoetánnal 15 órán át 140—150°-on hevítünk és az 1. példa szerint feldolgozunk. Az 57° olvadás pontti no 4-(díieitilaminoieitilamino) - 5,6-benzokinolint kapjuk, melynek forráspontja 1 mm nyomáson 220°. Éteres klórhidrogénnel egy
