117894. lajstromszámú szabadalom • Eljárás ciklusos aminoszulfonsavamidvegyületek előállítására

szulfonsavamidgyököt a gyűrűben tartalmaznak, magábanvéve szokásos módon, esetleg az oxi- vagy aminogyökben helyettesített, oxiacil- vagy ammoacilmara.5 dékokkal helyettesítjük. Úgy is eljárhatunk, hogy olyan ciklusos szulfonsavamidok acilaminovegyületeiben, amelyek a gyűrűhöz kötött acilaminogyökhöz képest p-helyzetben egy szulfonsavamid-10 gyököt vagy több szulfonsavamidgyököt a gyűrűben tartalmaznak és amelyek acilgyökét reakcióképes helyettesítő helyettesíti, e helyettesítőt magábanvéve szokásos módon egy, esetleg helyettesített, hidroxil- vagy aminogyökkel cseréljük ki vagy e gyökök egyikévé alakítjuk át. így pl. megfelelően helyettesített ciklusos szulfonsavamidok halogénacilaminovegyületeinek halogénjét hidroxil-, 20 aminő- vagy pl. étergyökökkel helyettesíthetjük. Az új vegyületeket úgy ís megkaphatjuk, hogy olyan ciklusos aminoknak, esetleg az oxi- vagy aminogyökben helyette-25 sített, oxiacil- vagy aminoacilszármazékaiban, amelyek a helyettesített, gyűrűhöz kötött aminogyökhöz képest p-helyzetben egy szulfonsaveszter- vagy -halogenidgyököt vagy több ilyen gyököt a 30 gyűrűben tartalmaznak, a szulfonsaveszter- vagy -halogenidgyököket magábanvéve szokásos módon ammónia vagy aminők hatásával szulfamidgyökökké alakítjuk át. 85

1. példa. A 4-aminobenzolszuIfonsavamid 20,8 g hidrokloridját 200 cm3

vízben oldjuk, 30 g butoxiecetsavanhidridet adunk hozzá és kavarás közben vízfürdő fölött mele-40

gítjük. Rövid idő múlva a butoxiacetilaminobenzol-4-szulfonsavamid színtelen, ragyogó lapokban csapódik ki, melyek vízben igen nehezen oldhatók és 157 C°-on olvadnak. 45 Ha butoxiecetsa vanhidrid helyett 20 g metoxiecetsavanhidridot használunk, a metoxiacetilaminobenzol - 1 - szulfonsavamidot 194 C° olvadáspontú színtelen kristályokban kapjuk. 50 Az etoxiacetilaminobenzol-4-szulfonsavainid, melyet 4-aminobenzolszulfonsavamidból és etoxiecetsavkloridból piridinben állítunk elő, hígított metilalkoholból átkristályosítva 172° olvad.-pontú 55 színtelen kristályokat alkot ; az etoxiacetilaminobenzol-4-szulfonsavdietilamid hígított metilalkoholból átkristályosítva 90 -91" olvad.-pontú színtelen kristályokat ad ; az etoxiacetilaminobenzol-4-szulfonsavbenzilamid metilalkoholból 108° g olvad.-pontú kristályokat, az etoxiacetilaminobenzol -4- szulfonsavpiperidid metilalkoholból 150° olvad.-pontú kristályokat, az etoxiacetilaminobenzol-3, 5-di(szulfonsavdimetilamid) etilalkoholból ei 152° olvad.-pontú kristályokat, a metoxiacetil-difenilamin - 4 -szulfonsavamid kloroform-metilalkohóiból 285° fölötti bomláspontú kristályokat alkot. 2. példa. 7( A 4-aminobenzolszulíonsavamid 20,8 g hidrokloridját 200 cm8

vízben oldjuk és 20 g 2-klórfenoxiecetsavkloridot adunk hozzá. Az elegyet kavarás közben vízfürdő fölött melegítjük, és a kongóra 7* savanyú reakciót szilárd nátriumacetát fokozatos hozzáadogatásával letompítjuk. A kicsapódó 2'-kiórfenoxiacetilamino benzol - 1 - szulfonsavamidot leszívjuk. A terméket némi hozzákeveredett 2-klór- sc fenoxiecetsavtól hideg 5 %-os nátriumkarbonátoldattal végzett kivonatolássa 1 tisztítjuk meg. A termék 232 C°-on olvad. A megfelelően előállított fenoxiacetilaminobenzol -4- szulfonsavamid 20ó°-on, a 85 2'-izopropil- 5' -metilfenoxiacetilaminobenzol-4-szulfonsavamid 191°-on, a fenoxipropilszulfonilaminobenzol -4-szulfonsavamid (Ce

Hs

O . CH„ . C1L, . CHa

. S02

. .NH.C„II4

. S O 2

. N H 2

) 145°-on, a 2-met- 90 oxi-5 -metil- 1-fenoxipropilszulfonilaminobenzol - 1 - szulfonsavamid 159°-on olvad. 3. példa. A 4-aminobenzolszuIÍ'onsavamid 20,8 g hidrokloridját 200 cm3

vízben oldjuk, 95 23 g 3-nitrobenzoiIkloridot hozzáadunk és az elegyet vízfürdő fölött melegítjük. Szilárd nátriumacetátot fokozatosan hozzáadogatva a 3'-nitrobenzoilaminobenzol-4-szulfonsavamid képződik. Amikor a re- 10 akcióelegy próbája, sósavval összehozva, már nem vesz fel több nátriumnitritet, leszívunk és a csapadékot tisztítás végett hígított nátronlúgban oldjuk, szűrünk és ecetsav hozzáadásával ismét leválasz- ios tunk. Az új vegyület 245 C° olvad.-pontú fehér kristálypor. Ebből, vassal ecetsav jelenlétében redukálva, a 3'-aminobenzoilaminobenzol-4-szulfonsavamidot kapjuk, mely, erősen hígított sósavból át- ii( kristályosítva, 275 C°-on bomlás közben olvad. Hasonló módon állítható elő a 3', 5'-diaminobenzoilaminobenzol - 4 - szulfonsav-