117769. lajstromszámú szabadalom • Kondenzálási eljárás
' lyet n-öktilalkoholnak 89%-os foszforsavval való desztillációja útján kaptunk) 80—90°-on kb. VA óra alatt adagolunk hozzá. A kondenzálás jól észlelhető hőfej-5 lődéssel kapcsolatos. Ezt követőleg állandó keverés közben 4 óráig 100°-on melegítjük, lehűtjük, a reakciókeverék viszkozitásánlak csökkentése céljából kb. 40 rész benzollal hígítjuk, a teljes egészében ki-10 váló perklórsavat elkülönítjük és a benzolos oldatot a 4. példában megadott módon dolgozzuk fel. A 10 Hgmm alatti nyomáson történő desztillálásnál krezolból1 álló csekély (34 rész) előpárlat után, 15 157—220°-on forró olajszerű párlatot kapunk, amely lényegileg a szekunderoktilo-krezotlok különböző izomer jelből áll. A termék 178 részt, vagyis az elméleti mjenynyiség 81%-át teszi ki. 20 6. példa. 108 rész m-krezol ós 16 rész 70%-os perklórsav erősen kevert keverékébe szobahőfokon gázalakú propilént vezetünk, áhol a gáz a reakciókeverék önmelegedése 25 köziben élénken abszorbeálódik. A kezdetben inhomogén keverék rövid idő alatt homogénné és átlátszóvá válik. Amikor a hőfejlődés csökken, 75°-ig melegítünk ós folytatjuk a propilén bevezetését mind-30 addig, amíg 48 rész abszorbeálódott, ami kb. 4—5 óra alllatt érendő el. A művelet végefelé a perklórsav legnagyobb része megint kiválik. Az olajréteget 50 rész benzollal hígítjuk, a savrétegből elválaszt 35 juk és a 4. példa szerint dolgozzuk fel. A 11 Hgmm nyomás alatt történő desztilllálás a következő frakciókat eredményezi: I. 91—120° — 81-3 rész világossárga, folyékony, 40 II. 120—134° =- 58 2 rész sötétsárga, folyékony, maradék = 9 5 rész barna, vastagon folyós, Össztermék = 149 0 rész, vagyis az elmé-45 letí mennyiség 95'5%-a" (Az elméleti menynyíség 156 rész volna.) Az I. frakció m-krezol és izomer izopropil-írn-krezolok keverékéből áll, amelyből az utóbbi kondenzációs termékek gondos 50 frakcionált desztillálás rítján különválaszthatók. A II. frakció miajdnem kizáró, lag izomer i zopropil-m-kre zolok keverékéből áll, míg: a desztillálóm maradék lényegileg valószínűleg diizopropil-m-krezolo-55 kat tartalmaz. Ha e példában a propilént ekvivalens mennyiségű etilénnel helyettesítjük, akkor a megfelelő etilezett m-krezolokat kapjuk 7. példa. 128.5 rész p-klórfenolt enyhe melegítés 60 közben 250 rész dekahidronaftalinban oldunk, ehhez 20 rósz 70%-os perklórsavat adagolunk ée a keverék 60°-ra való melegítése után 84 rész dodecent (amelyet n-diodecilalkoholnak vízmentes cinkklorid- 65 dal való desztillálása útján állítunk elő) élénk keverés közben 60—70°-on belecsöpögtetünk, ami után még 5 óráig 90— 95c -on tovább keverünk. A reakciókeveréknek (amielyből itt is, akár az eddigi pél- 70 dáknál, a perklórsav majdnem teljes mennyiségben visszanyerhető) a 4. példa szerinti feldolgozásánál, mimellett azonban benzol hozzáadagolása nélkül dolgozunk, főtermékként 104 rész (az elméleti 75 mennyiség 700 / o-a) szekunderdodecil-pklórfenolt. kapunk sűrűn folyós olaj alakjában, amely gomba- és ' baktériumölő tulajdonságú. Ez az olaj a párlat azon frakciója, mely 11 Hgmm nyomáson 200— 80 225° között forr. Desztillálási maradékként kátrány marad vissza, amely valószínűleg a dodecen egy részének polimerizálása útján keletkezett. 8. példa. 85 137 résa o-nitrotoluolt, 20 rész 700 / o-os perklórsavval keverve, propiléngáz bevezetése mellett 95—105°-on keverünk, amíg a keverék súlya 21 résszel emelkedett. A reakció befejezése után a perklórsavat el- 90 távolítjuk és a reakcióterméket szárítjuk. A frákcionálásnál változatlan nitrotoluolból álló előpárlat után egy 230 és 240° között átdesztilláló párlatot kapunk, amely izopropil-o-nitrotoluolból áll. 95 9. példa. 148 rész 6-tetralolt (ar.) és 130 rész dihidronaftalint 60°-ra melegítünk, majd a keverékbe 20 rész} 600 / o-os perklórsavat erős keverés mellett 60—70°-on beleeső- íoo pögtetiink. Ezután a hőfokot 90°-ra emeljük és állandó keverés mellett 2—3 óráig e hőmérsékleten tartjuk, majd az anyagot a 4. példában leírt módon feldogozzuk. Á vakuumdesztillálás egy lehűtéskor 105 gyantaszerűen megmerevedő kondenzációs terméket ad, jó termelési hányaddal, amely 10 Hgmm nyomáson 240— 245°-on forr.
