117264. lajstromszámú szabadalom • Eljárás szulfonált és szulfonálatlan aromás szulfonok előállítására
2 117364. tunk ki. akár pedig a monoszulfonsavakhoz még szulfonáló szert adhatunk. Ekkor a szulfonálás és szulfonképződés egymás mellett mennek végbe. 5 A szulfonképzést magas forrpontú, közömbös higítószereknek, mint pl. o-diklorbenzolnak vagy oly folyósító szereknek jelenlétében is foganatosíthatjuk, melyek a választott reakcióhőmérsékleteken a retto akcióban nem vesznek részt. Ezek pl, az ömlesztéknek cseppfolyós állapotban való tartására és — amennyiben nem illóak részben vagy egészen a reakcióvíznek az ömlesztékből való még gyorsabb eltávolí•lö tására is használhatók. A hozam nagysága igen nagy mértékben függ a reakciókomponensek és reakcióiéit ételek szerint beálló egyensúlytól, azonban könnyen módunkban áll, hogy a liő-20 mérséklet és a Ar akuum változtatásával az egyensúly beállását tetszés szerint befolyásoljuk. A találmánybeli eljárás szerint elért szulfonok a legkülönbözőbb célokra, mint 25 pl. nedvesítő és féregirtó szerekül. cserzési segédszerekül stb. vagy azok előállítására közbenső termékekül használhatók; de festékek előállítására is alkalmazhatók 1. példa. 30 376 rész fenolt megömtesztünk és 40 C°-on. lassan, 392 rész kénsavmonohidrá'tot adunk hozzá. Ezután az anyagot -1 óra hosszal 100— 110°-ra hevítjük. A szulfonsavlioz vakuumban. 120—130°-on. liaj.85 szálcsövön át, lassan, ömlesztett fenolt adunk. Itt előnyös, ha a fenolt úgy adjuk hozzá, hogy annak reakciómasszán át lehetőleg nagy utat kelljen megtennie. nehogy részben vagy egészen elpárologjon, 40 mielőtt reakcióba léphetne. A lepárlódé reakcióvíz fenolt ragad magával, melyei elkülönítünk és újból felhasználunk. A reakcióvíz ellenőrzése jó lehetőséget ad a szulfonképződés előrehaladásának meg-45 figyelésére, Miután 2—3 óra multán kb. 2ö0 rész fenol folyt hozzá, a dioxidifenilszull'on kezd kikristályosodni. A reakcióvíz lepárlódik. amikor is 4 rész víz kb. 1 rész fenolt ra.50 gad magával. A fenol hozzáadása némi idő elteltével folytatható. Ha az ömleszték túlságosan sűrűnfolyóssá válik el annyira, hogy kellő átkeveredés már nem megy végbe, akkor a szulfonképzést megszakítós juk. a reakciómasszát a szükséges vízzel felhígítjuk és a képződött, oldhatatlan szulfont a változatlan fenolszulfonsavtól elkülönítjük. Az utóbbit vakuumban bepároljuk és a további szulf önképzéshez használjuk fel. A reakcióterméket a fenolszul- 60 fansavra számítva, 50°/o hozammal, igen világos áru alakjában kapjuk meg; a reakció folyamán nem keletkeznek sötétebb színű melléktermékek. A hozam főleg az ömleszték szívóssága- 65 lói függ. Mihelyt az annyira fokozódott, hogy a fenol hozzáfolyása átkeveredié&t többé nem von maga után, akkor a reakció megáll. A hígításhoz megfelelő közömbös oldószereket adhatunk hozzá, azonban a 70 gyakorlati lehetőségek a szulfonok nehezen ol dható volta és a különleges reakciófel lételek miatt igen korlátoltak. Ugyanaz a cél folyósítószerek hozzáadásával jobban érhető el. Erre a célra a szénhidrogén-szul- 75 fonsavak, mint pl. naílalin- tetralin- vagv toluolszulfonsavak alkalmasak, melyek az alkalmazott alacsony hőmérsékleteken csak nehezen vagy egyáltalán nem reagálnak. Igy az ömleszték hígfolyósabbá válik és 80 a szulfonképződés ismét megindul. 2. példa. 432 rész megömlesztett o-krezolba 40°-on. lassan, 392 rész kénsavmonohidrátot folyatunk, azután az anyagot y2 —1 óra hosz- 85 szat 100—110'-ra hevítjük, majd pontosan úgy járunk el, mint az 1. példában, nevezetesen vakuumban. lassan, ömlesztett o-krezolt csepegtetünk hozzá. A- 1. f-dioxi-3.3'-dimetilszulfonl, az alkalmazott kén- 90 savra számítva. 50% hozammal és igen jó tisztasággal kapjuk meg. Az anyalúgot, mely az el nem használt o-krezolszulfonsav maradékát tartalmazza, besűrítjük és újból felhasználjuk. 95 3. példa. 432 rész m-krezolt lassan, hűtés közoen, 348 rész 66°/o-os oleummal keverünk és a keveréket 1 óra hosszat 110°-ra hevíljük. A képződött m-krezolszulfonsavhoz. vaku- 100 umban, 110—lö0°-on. lassan m-krezolt csepegtetünk. Kb. 450 rész m-krczol hozzáadása ulán a homogén masszát kissé lehűtjük és annyi vizet adunk hozzá, hogy két réteg képződjék. A hígított szulf onsa- 105 vat elkülönítjük, vákuumban besűrítjük és ugyanahhoz a reakcióhoz újból felhasználjuk. A visszamaradó szulfon rövid idő múlva, hidegen, kristálypéppé merevedik. Ha a fenti példában az m-krezol helyett 11C ugyanannyi rész p-krezolt használunk, úgy az eljárás pontosan úgv folyik le, mint leírtuk és végül a p-krezolból a szulfont kiváló hozammal kapjuk meg.
