116695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 3,5-dijód-4-oxiacetofenonnak és az OH-csoportban helyettesített származékainak előállítására
MAGYAR KIRÁLYI SZABADALMI BÍRÓSÁG SZABADALMI LEÍRAS 116695. SZÁM. IY/H/2. OSZTÁLY. — Sch. 3437. ALAPSZÁM. Eljárás a 3.5-dijód-4-oxiacetofenonnak és az OH-csoportban helyettesített származékainak előállítására. Scheriiig"-Kahlbaum A. G. cég- Berlin. A bejelentés napja 1936. évi március hó 13-ika. Németországi elsőbbsége 1935. évi március hó 13-ika. Oxiacetofenonoknak a magban helyettesített jód származékai eddig nem ismeretesek. Míg kísérleteink szerint az o- és m-oxiacetofenon jódozásávial csak mono-5 jódacetofenonök képződnek, azt találtuk, hogy a p-oxiacetofenonból jódozással jó termelési hányaddal 3.5-dijód-4-oxiacetofenont kaphatunk. A jódoziáist pl. úgy vihetjük véghez, hogy a hígított sósavban 10 feloldott p-oxiacetofenont 2 Mol inonoklórjóddal közönséges hőmérsékleten reakcióba hozzuk. A 3.5-dijód-4-oxiácetofenon ezután rövid idő elteltével megközelítőleg elméleti mennyiségben válik ki. 15 Ebben a vegyületben a hidroxilesoport továbbá más maradékokkal, pl. alkil-, alkoxi-, alkilkarboxi-, aril-, heterociklusos stb. maradékokkal helyettesíthető. A helyettesítésnek a hidroxilcsoportba való 20 bevitelét célszerűen úgy végezzük, hogy a 3.5-di jód-4-oxiaceto'fenonn'ak a célnak megfelelő sóit alkoholos vagy benzolos szuszpenzióban a megfelelő halogenidekkel cserebomlásba hozzuk, vagy pedig a kom-25 ponenseket oldószereik alklalmazásia nélkül egymással közvetlenül cserebomlásiba hozzuk. A leírt módon kapott vegyületöket, nevezetesen a 3.5-dijód-4-oxiaeetofenont és 30 helyettesítési termékeit fertőtlenítőszerek, gyógyszerészeti termékek, röntgen-kontrasztanyagok és; máseffélék előállításánál közbenső termékekként kívánjuk felhasználni. 1. Példa: 35 3.5-di jód-4-oxiacetofenon. 13.6 g 4-oxiacetofenont 140 cm3 20%-os sósavban és 1.4 liter vízben feloldunk és az oldathoz kavarás közben szobahőmérsékleten cseppen ként 33 g monoklórjód- 40 nak 50 cm3 20%-os sósavban való oldatát adjuk. A dijódvegyület rövid idő után kristályos alakban leválik és azt, tisztítás céljából alkoholból átoldva, színtelen tűk alakjában kapjuk meg, melyek 172—173 45 C°-on olvadnak. A termelési hányad 36.7 g, vagyis az elméletinek 95%-a. A 3.5-dijód-4-oxiacetofenon éterben ós kloroformban könnyen, benzolban és alkoholban nehezebben oldódik. Vízben oldhatatlan. 50 la. Példa: 3.5-dijód-4-metoxiacetofenon. 42.6 g 3.5-dijód-4-oxiacetofenonikáliumot 150 cm3 abszolút alkoholban 14.5 g jódmetillel 6 óra hosszat forrásra hevítünk. 55 A forrón megszűrt oldatból a metoxiszármazék színtelen tűk alakjában válik ki. Ezeket leszívatjuk, hígított szódaoldattal és vízzel kimossuk és alkoholból átkristályosítjuk. A kapott tűk 97—98 C°-on ol- 60 vadnak. lb. Példa: 3.5-di jód-4-etoxi-acetofenon. A 3.5-dijód-4-oxiacetofen onnak káliumsójából 42.6 g-ot 150 cm3 abszolút alkoihol- 65
