116695. lajstromszámú szabadalom • Eljárás a 3,5-dijód-4-oxiacetofenonnak és az OH-csoportban helyettesített származékainak előállítására
ban a 16 g jódetillel hevítjük és az oldatot az la. példában megadott módon dolgozzuk fel. Tűket kapunk, melyek 93—94 C°-on olvadnak. 5 Ic. Példa: 3.5-dijód-4-0'XÍmeitiléter-aceto'fenon. A 3.5-dijód-4-oxiacetoifenom káliuJmsójából 42.6 g-ot 150 cm3 benzolban 8,1 g klórmetiléterrel melegben cserebomlásba ho-10 zunk. Ezután forrón szűrünk és a benzolt ledesztilláljuk. A maradékot hígított szódaoldattal mossuk és ezután alkoholból átkristályosítjuk. A kapott tűk olvadáspontja 96—97 C°. 15 Id. Példa: 3.5-dijód-4-oxietoxiacetofenon. 42,6 g dijódo'xiaieetoifenonkáliumot 30 g etilónklórihidrinnel vízfürdőn a káliumsó eltűnéséig melegítünk. A masszát vízbe 20 öntjük és szódalúgosan kloroformmal kivonatoljuk. A kloroformból kapott maradék némi idő után kikristályosodik. A termék 94—95°-on olvad. le. Példa: 25 3.5-dij ód-l-aceto-4-f enoxieeetsa v. 42.6 g d ijódox i acetofe non kál i umot 50 cm3 klóireeetsavetilesziteirrel visszafolvatásra állított hűtőn a cserebomlás teljes béfejeztéig folrralunk. A forrón megszűrt 30 oldatból, esökkentett nyomáson végzett besűrítés után, csakhamar kristályosan megdermedő, világosbarna színű olaj marad vissza. A kristályokat higított alkoholból átoldva a 3.5-dijód-l-aecto-4-fenoxiecetsavetilesztert tűk alakjában kapjuk meg, me- 35 lyefc 104,5 -on olvadnak. Az észtért 20-szoros mennyiségű sósavval (I) 1,19) egy óra hosszat főzve elszappanosít juk. A szabad 3.5-dijód-l-aoeto-4-fenoxiecetsav alkoholból átkristályosítva világossárga hasá- 40 bokát alkot, melyek 178,5 C 011 olvadnak. Szabadalmi igények: 1. Eljárás a 3.5-dijód-4-oxiaeetoíenonnak és az 0 H-csoportban helyettesített származékainak előállítására, melyet az 45 jellemez, hogy 4-oxiacetofenont jódozó szerek hatásának vetjük alá és esetleg a hidroxilcsoportba további helyettesítőt vezetünk be. 2 Az 1. igénypontban védett eljárás fo- 50 ganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy a jódozást klórjóddal végezzük. 3. Az 1. vagy 2. igénypontban védett eljárás foganatosítási módja, melyet az 55 jellemez, hogy a 3.5-dijód-4-oxiacetofenont éterezzük. 4, Az 1. vagy 2. igénypontiban védett eljárás foganatosítási módja, melyet az jellemez, hogy a 3.5-dijód-4-oxiaeetofenont 60 halogénezett karbonsavakkal, illetőleg utóbbiaknak esztereivel cserebomlásba hozva, a megfelelő oxikarbonsavakká, illetőleg ezeknek esztereivé alakítjuk át.
